一种三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物制备方法与应用技术

本发明专利技术提供了一种式(I)所示的4‑氯‑1‑烷基‑3‑烷基‑N‑(3‑烷基‑5‑氧代‑6‑苯基‑1，2，4‑三嗪‑4‑(5H)‑基)‑吡唑‑5‑甲酰胺。其中，R

Preparation and application of 5- pyrazole amide compound with three zazone structure

The invention provides a formula (I) of the 4 chlorochlorine 1 alkyl alkyl 3 alkyl alkyl N. Among them, R

【技术实现步骤摘要】
一种三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物制备方法与应用
本专利技术涉及一类新化合物的制备方法及其用途，具体是含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物及其在制备杀虫剂中的应用。
技术介绍
N-烷基-吡唑-5-甲酰胺类是90年代新报道的具有杀虫和杀螨活性的化合物，以其独特的作用机理，安全高效，无交互抗性和用量小的特点备受关注。代表品种如吡螨胺和唑虫酰胺。唑虫酰胺的作用机理与吡螨胺相似，杀虫谱广，对磷翅目、半翅目、蓟马和螨类均具有触杀作用。三嗪酮是农药分子中重要的结构片段，吡蚜酮含有4-氨基6-甲基-4，5-二氢-1，2，4-三嗪-3-酮结构，是防治棉花和蔬菜蚜虫的绿色杀虫剂。含4-氨基3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5-酮结构的5-吡唑酰胺类化合物的杀虫活性未见文献报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供了一种含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物的制备方法与作为杀虫剂的应用。含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物具有如下结构式：其中，R1为H、C1-6直链或支链烷基；R2为H、卤素、C1-6直链或支链烷基；R3为H、C1-6直链或支链烷基；优选地，所述R1为C1-4直链或支链烷基；所述R2为H、C1-4直链或支链烷基；所述R3为H、C1-4直链或支链烷基。更优选地，所述的化合物或其药学上可接受的盐，选自以下化合物之一：本专利技术提供的含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物的制备方法，制备反应如下：含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物的制备方法，包括：4-氨基-3-烷基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5-(4H)-酮和4-氯-1-烷基-3-烷基-1H-吡唑-5-甲酸反应制备4-氯-1-烷基-3-烷基-N-(3-烷基-5-氧代-6-苯基-1，2，4-三嗪-4-(5H)-基)-吡唑-5-甲酰胺。优选的所述反应物4-氨基-3-烷基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5-(4H)-酮与4-氯-1-烷基-3-烷基-1H-吡唑-5-甲酸反应的投料摩尔比为1：1。在一些实施例中，所述的有机溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷，N，N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃。在一些实施例中，所述的缩合剂为EDCI和HOBt。在一些实施例中，所述的碱为三乙胺本专利技术提供的含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物或其药学上可接受的盐在制备杀虫剂药物方面的应用，尤其是在制备杀粘虫剂药物的应用。本专利技术的更进一步的目是提供农药组合物，其包含本专利技术所述的化合物或其药学上可接受的盐作为有效成份，以及一种或多种药学上可接受的辅料。本专利技术提供的农药组合物，含有上述化合物或其药学上可接受的盐、制药学上许可的载体或以该类化合物作为活性成分的混以药用赋形剂或稀释剂的组合。本专利技术的化合物及其药学上可接受的盐在供试浓度下对粘虫有较好的杀灭活性，其可作为杀虫剂或农药组合物的有效成分，为杀虫剂提供新的选择。具体实施方式以下实施例旨在说明本专利技术而不是对本专利技术的进一步限定。本专利技术的反应方程式为：实施例1于反应瓶中加入4-氨基-3-烷基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5-(4H)-酮(4.9mmol)，4-氯-1-烷基-3-烷基-1H-吡唑-5-甲酸(4.9mmol)溶解在DMF里，加入Et3N(0.99g，9.8mmol)，随后加入EDCI(5.9mmol)，HOBt(5.9mmol)，50℃反应8小时，TLC检测反应完全。后处理过程：减压除去DMF，加入二氯甲烷(50ml)稀释，水洗三遍，盐水洗一遍，二氯甲烷层用无水硫酸钠干燥，减压除去二氯甲烷得粗品，粗品经层析柱分离[V石油醚∶V乙酸乙酯＝6∶1～4∶1]得到白色晶体800mg，m.p.92-95℃，收率44％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ：9.02(s，1H，NH)，8.26(d，J＝7.3Hz，2H，C6H5)，7.45-7.51(m，3H，C6H5)，4.13(s，3H，NHCH3)，2.70(q，J＝7.6Hz，2H，CH2CH3，pyrazole)，2.64(s，3H，CH3)，1.28(t，J＝7.6Hz，3H，CH2CH3，pyrazole)。HRMS(EI)(calcd.m/z)：377.1100(377.1102，M+)。实施例2含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物的杀虫活性测定。靶标为粘虫、苜蓿蚜、朱砂叶瞒和稻飞虱。试验药剂：实施例1化合物试验浓度：筛选浓度为500mg/L。试验方法：将例1化合物用乳化剂(吐温-80)和DMF配制成5.0％EC制剂，加蒸馏水稀释配制成测定所需浓度药液。筛选浓度为500mg/L，药剂处理药液量10mL。参照《国家南方农药创制中心生测标准程序》，采用浸叶法测试了例1化合物对粘虫(Mythimaseparata)的杀虫活性。粘虫：将适量剪好的玉米叶段在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫15头/皿，加盖标记后置于观察室内饲养和观察。3d后检查结果。以毛笔轻触虫体，无反应视为死虫。实施例1化合物在500mg/L浓度下对粘虫有一定抑制活性，抑制率为50％；对稻飞虱的抑制率为20％，该化合物具有优化价值。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)所示的化合物或其药学上可接受的盐：

【技术特征摘要】
1.一种式(I)所示的化合物或其药学上可接受的盐：其中，R1为H、C1-6直链或支链烷基；R2为H、卤素、C1-6直链或支链烷基；R3为H、C1-6直链或支链烷基。2.根据权利要求1所述的化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于，所述R1为H、C1-4直链或支链烷基，R2为H、卤素、C1-4直链或支链烷基，R3为H、C1-4直链或支链烷基。3.根据权利要求1或2所述的化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于，选自如下化合物：4.一种如权利要求1所述的含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物的制备方法，包括：以式(II)和式(III)化合物为原料，在碱，缩合剂和有机溶剂条件下经一步反应合成目标化合物(I)；其反应式如下：其中：R1、R2和R3定义如权利要求1所述。5.根据权利要求4所述的一种含三嗪酮结构的5-吡唑酰胺类化合物的制备方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：李婉，杨子辉，武世杰，
申请(专利权)人：河北大学，
类型：发明
国别省市：河北,13