多烯的油溶性反应产物制造技术

公开了（Ａ）酰化剂，与（Ｄ）烯属不饱和羧酸（Ｃ）的聚链烯基衍生物以及（Ｅ）含至少两个－ＮＨ↓［２］和／或－ＮＨ基的多胺，或与（Ｆ）试剂（Ｄ）和（Ｅ）的预形成产物的反应产物，其中酰化试剂（Ａ）是（Ｂ）Ｃ↓［４］－Ｃ↓［２０］多烯或由其制得的低聚物和（Ｃ）烯属不饱和羧酸试剂的反应产物。含该反应产物的润滑油组合物，燃料组合物和添加剂浓缩物，以及该反应产物作为分散剂添加剂的用途。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及多烯的反应产物，及其制法，含有这种反应产物的润滑油组合物，燃料组合物和添加剂浓缩物及其作为分散剂添加剂的用途。欧洲专利申请94200496.1介绍了通式(I)的一-和二-环戊二烯衍生物作为润滑油中分散剂添加剂的用途 (I)其中R1和R2各代表氢原子或一起代表碳—碳单键；R4和R5各独立地代表氢原子或C1-C20烷基或苯基，它们可被任意选择地取代；R6代表氢原子或C1-C20烷基或苯基，它们可被任意选择地取代且R7代表-CH2-NHR8，其中R8代表任意选择取代的烷基，或-COX其中X代表任意选择取代的烷氧基或-NHR8，其中R8定义如上；或R6和R7一起代表以下基团 其中R8定义如上，x是1—6，优选1—4；且各R3独立地代表任意选择取代的烷基或链烯基或下式基团 (II)， (IIIA)或—D—Y (IIIB)其中m是0—25，n是1—20，各R9独立地代表氢原子或甲基或乙基，D是由饱和或不饱和的C20-C500烃得到的，以及Y代表下式基团 (IV)其中R1，R2，R4，R5和R6定义如上；x1是0—5；R31的定义与R3相同，只是不为式II、IIIA或IIIB基，R7′代表以上定义的R7或—CHO或—COOH，或R6和R7一起代表下式基团 其中R8定义如上，各R3基共含至多550个碳原子，条件是至多3个R3基最多可各同时含有总数高于40的碳原子。尽管以上式I化合物具有很好的分散性，但现已发现，某些多烯的含氮反应产物具有更好的分散性。所以，按照本专利技术，提供了以下(A)酰化试剂，与(D)烯属不饱和羧酸试剂(C)的聚链烯基衍生物，以及(E)含至少两个-NH2和/或-NH基的聚胺，或与(F)试剂(D)和(E)的预形成产物的反应产物，其中酰化试剂(A)是(B)C4-C20多烯或由其制得的低聚物和(C)烯属不饱和羧酸试剂的反应产物。反应可在合适的溶剂存在下，在高温(即，高于室温(20℃))，如25℃—200℃的温度下，经常在回流条件下，若需要，在高压下，如2－100×105Pa下方便地进行。溶剂的例子有烃溶剂，如己烷，环己烷，甲苯和二甲苯；醚溶剂，如乙醚，四氢呋喃和1，4-二噁烷；酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；腈，如乙腈；醇，如1-戊醇(戊醇)和2-甲基-2-丙醇(叔丁醇)；以及氯烃，如二氯甲烷。试剂(B)是C4-C20、优选C4-C18、更优选C4-C16、特别是C5-C12多烯或由其制得的低聚物。多烯含两个或多个、优选2—4个碳—碳双键。特别优选的多烯是含3个碳—碳双键(三烯)、特别是2个碳—碳双键(二烯)的多烯。C4-C20多烯的例子有1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-十一碳二烯，(二)环戊二烯、降冰片二烯、1，2，4-三乙烯基环己烷、1，3，5，7-环辛四烯和1，5，9-环十二碳三烯；(二)环戊二烯是最优选的多烯。多烯可原样使用，也可以低聚物的形式使用。在本说明书上下文中，术语“低聚体”代表包括至少两个二烯烃单体单元的二烯的均低聚体或共低聚体。低聚体可具有至多3000的数均分子量(Mn)，例如100—3000，优选200—2500，更优选300—2000，特别是400—1500。优选的低聚体是使(二)环戊二烯或环戊二烯合物，如环戊二烯合碱金属(优选钠)与通式(i)的化合物反应得的共低聚体RLm(i)其中m是整数2—6，R代表烃基或聚氧亚烷基，它们各含有C2-C30、优选C4-C22、更优选C4-C12、最佳C5-C8碳原子，L代表离去基团。R基最好是烷基或二甲苯基。离去基L的例子是甲磺酸盐(酯)或甲苯磺酸盐(酯)或羟基，但最好是卤原子、特别是氯原子。式(i)化合物的例子有α，α′-二卤代二甲苯(如，α，α′-二溴二甲苯，α，α′-二氯二甲苯)，α，α，α″-三卤(如，α，α′，α″-三氯)，季戊四醇四溴化物，C6或高级二卤代烷烃(如，1，6-二溴己烷，1，7-二溴庚烷，1，8-二溴-辛烷，1，9-二溴壬烷，1，10-二溴癸烷，1，11-二溴十一烷，1，12-二溴十二烷，1，6-二氯己烷，1，8-二氯辛烷，1，9-二氯壬烷，1，10-二氯癸烷)，乙二醇，甘油和季戊四醇。低聚物可在低温下如-5—5℃、在合适的溶剂如烃溶剂如甲苯或二甲苯或醚溶剂如四氢呋喃存在下方便地制备。当环戊二烯用作试剂时，可在相转移催化剂，如以商标“Adogen464”市售的催化剂存在下方便把制备低聚物。烯属不饱和羧酸试剂(C)含有总共至少3个碳原子、优选共3—50、更优选3—30、进一步优选4—20、特别优选4—10个碳原子。烯属不饱和羧酸试剂(C)可以是EP-B-0285609第6页，15—48行，或EP-B-0287569第6页，11—39行介绍的α-β-烯属不饱和羧酸试剂，例如丙烯酸(C3)，甲基丙烯酸(C4)，肉桂酸(C9)，巴豆酸(C4)，2-苯基苯烯酸(C9)，马来酸(C4)，富马酸(C4)，戊二酸(C5)，中康酸(C5)，衣康酸(亚甲基琥珀酸)(C5)，柠康酸(甲基马来酸)，(C5)和它们的官能衍生物，如酸酐(如马来酸酐(C4)，戊二酸酐(C5)，柠康酸酐(C5))，酯(如，丙烯酸甲酯(C4))，酰胺，酰亚胺，盐，酰卤化物和腈。优选烯属不饱和羧酸试剂(C)选自单烯属不饱和C4-C10二羧酸和酸酐，其中马来酸酐为最佳。在制备酰化试剂(A)和聚链烯基衍生物(D)中，可采用相同或不同的烯属不饱和羧酸试剂(C)。在本专利技术的优选方面中，在制备试剂(A)和(D)中均使用马来酸酐。试剂(D)是烯属不饱和羧酸试剂(C)的聚链烯基衍生物，其制备是本领域公知的。例如，如果试剂(D)是烯属不饱和羧酸试剂的衍生物(如马来酸酐)，则通过使聚烯烃与规定量的马来酸酐混合并使氯通过混合物而方便地制备(例如参见GB-A-949，981)。另外，例如按GB-A-1,483,729中介绍的方法，在适当温度下，使聚烯烃与规定量的马来酸酐进行热反应也可制备该酸酐。EP-A-0542380介绍的制备这种衍生物的特别优选的方法涉及使聚烯烃与马来酸酐以马来酸酐与聚烯烃高于1∶1的摩尔比在150—260℃及加聚抑制量的磺酸存在下进行反应。衍生试剂(D)的聚烯烃可以是例如至少一种C2-C10单烯烃的均聚物或共聚物。优选，聚烯烃是至少一种C2-C5单烯烃聚合物(如乙丙共聚物)。单烯烃最好是C3-C4烯烃、特别是丙烯或异丁烯，且由此得到的聚烯烃包括聚异丁烯和无规立构或全同立构的丙烯低聚物。对于本专利技术来说，特别优选使用聚异丁烯，例如由BASF以商标“GLISSOPAL”出售的物质和由英国石油公司以商标“UL travis”，“Hyiis”和“Napvis”出售的物质，如“Hyvis75”，“Hyvis120”“Hyv-is200”和“Napvis120”聚异丁烯。聚烯烃的数均分子量(Mn)优选为300—7000，更优选500—5000，进一步优选1000—4000，最佳为2000—3000。多胺(E)含有至少两个-NH2和/或-NH基，其上各具有至少一个活泼氢。用于本专利技术多胺的例子在EP-B-0287569第16页21行—19页53行中有说明。优选，多胺(E)是通式(ii)的化合物H2N-(CHR1)x-CH2-y-NH2(ii)本文档来自技高网...

【技术保护点】
（Ａ）酰化剂，与（Ｄ）烯属不饱和羧酸（Ｃ）的聚链烯基衍生物以及（Ｅ）含至少两个－ＮＨ↓［２］和／或－ＮＨ基的多胺，或与（Ｆ）试剂（Ｄ）和（Ｅ）的预形成产物的反应产物，其中酰化试剂（Ａ）是（Ｂ）Ｃ↓［４］－Ｃ↓［２０］多烯或由其制得的低聚物和（Ｃ）烯属不饱和羧酸试剂的反应产物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：RM斯科特，RW肖，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]