一种有机电致发光材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于有机电致发光材料技术领域，尤其涉及一种有机电致发光材料及其制备方法和应用，其具有如下结构通式：

Organic electroluminescent material, preparation method and application thereof

The invention belongs to the technical field of organic electroluminescent materials, in particular to an organic electroluminescent material, a preparation method and an application thereof:

【技术实现步骤摘要】
一种有机电致发光材料及其制备方法和应用
本专利技术属于有机电致发光材料
，尤其涉及一种有机电致发光材料及其制备方法和应用。
技术介绍
自1987年美国EasternKodak公司Tang研究小组和1990年英国剑桥大学Burroughes研究小组分别报道了以有机和聚合物荧光材料制成薄膜型有机电致发光器件和聚合物发光二极管以来，有机平板显示成为继液晶之后又一市场化的显示产品。与此同时其它有机电子和光电子产业，有机场效应管、有机太阳能电池和激光等领域也已走向市场化。目前国内外许多大学的科研工作者和研究机构对具有实用性的新型的有机电致发光材料投入了大量的精力，也取得了相当不错的成绩。到目前为止，开发新型的高度稳定的载流子传输材料和发光材料成为有机电子、光电以及光电器件效率和寿命的关键因素。经本专利技术人研究发现，目前有机电致发光材料在OLED器件中热稳定性较差，效率低，同时在目前的研究现状中，含有螺环结构的衍生物作为有机电致发光材料进行修饰改造，使之成为高稳定性的无定形的材料的专利报道和文献报道很少，且制备方法复杂。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种有机电致发光材料，具有高的热稳定性和高的玻璃化转变温度，作为OLED的发光层主体材料，使得OLED得电流效率，功率效率和量子效率均得到很大改善，同时还大大提升OLED的寿命。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种有机电致发光材料，结构通式如下：其中，R1为氢基、卤基、氰基、C1-10烷基、取代或未取代的C1-12烷氧基中的一种；A为亚苯基或亚萘基；Ar为苯基、C7-14苯烷基、C10-60多环共轭芳基、含有N、S、O中的至少一种C12-60芳族杂环基中的一种；R1中的卤基为氟基、氯基、溴基中的一种，优选氟基。R1选自C1-10烷基烷基时，可为链状烷基，也可为环烷基，位于环烷基的环上的氢可被烷基取代，所述烷基中碳原子数优选的下限值为2、3、4、5，优选的上限值为3、4、5、6、8，烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、环己基中的一种。R1选自取代或未取代的C1-12烷氧基时，优选地，选自C1-10烷氧基，进一步优选地，选自C1-6烷氧基，更进一步优选地，选自C1-4烷氧基，烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、环戊氧基、环己氧基中的一种。Ar选自C7-14苯烷基时，碳原子数优选的下限值为8、9、10，优选地上限值为9、10、11、12、13、14，苯烷基可为4-甲基苯基、4-异丙基、4-叔丁基苯基、4-环己基苯基中的一种。Ar选自C10-60多环共轭芳基时，优选碳原子数为C10-32的多环共轭芳基。Ar选自含有N、S、O中的至少一种C12-60芳族杂环基时，其碳原子数优选为12～30。其中Ar选自下述结构式之一：其中，*代表能够与母核结构键合的键合位点。其中A选自下述结构式之一：其中，*代表与能够成环的键合位点；本专利技术有机电致发光材料，其选自下述结构式之一：一种有机电致发光材料的制备方法，包括以下步骤：A、将化合物Ⅰ、双联频那醇硼酸酯、碱与催化剂A加入到有机溶剂中，在惰性气体保护条件下，反应得到化合物Ⅱ，其反应方程式为：B、将步骤A中得到的化合物Ⅱ、化合物Ⅲ、碱与催化剂B加入到有机溶剂中，在惰性气体保护条件下，反应得到化合物Ⅳ，其反应方程式为：C、在惰性气体保护以及在-100～0℃的温度条件下，将有机锂试剂、有机溶剂加入到步骤B中得到的化合物Ⅳ中进行反应，然后加入化合物Ⅴ，反应得到化合物Ⅵ，其反应方程式为：D、将步骤C中得到的化合物Ⅵ与化合物Ⅶ加入到有机溶剂中，在惰性气体保护条件下，反应得到化合物Ⅷ，其反应方程式为：E、将步骤D中得到的化合物Ⅷ、化合物Ⅸ、碱与催化剂C加入到有机溶剂中，惰性气体保护条件下，反应得到有机发光材料化合物Ⅹ，其反应方程式为：进一步地，在步骤A中，所述化合物Ⅰ与所述双联频那醇硼酸酯的摩尔比为1：(1.0～1.2)；所述催化剂A与化合物Ⅰ的摩尔比为(0.001～0.1):1；所述催化剂A为Pd(dppf)Cl2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种；所述反应温度为90～120℃，反应时间为2～24h；所述碱为碳酸钾、碳酸钠、醋酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或几种；所述有机溶剂为甲苯、二氧六环、二甲基乙酰胺中的一种或几种；所述碱、催化剂A与有机溶剂的质量比为1：(0.03～0.07)：(11～21)。进一步地，在步骤B中，所述化合物Ⅲ与所述化合物Ⅱ的摩尔比为(1.0～1.1)：1；所述催化剂B与化合物Ⅲ的摩尔比为(0.001～0.1):1；所述催化剂B为Pd(dppf)Cl2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种；所述反应温度为60～90℃，反应时间为2～24h；所述碱为碳酸钾、碳酸钠、醋酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或几种；所述有机溶剂为甲苯、二氧六环、二甲基乙酰胺中的一种或几种；所述碱、催化剂B与有机溶剂的质量比为1：(0.03～0.07)：(11～21)。进一步地，在步骤C中，所述有机锂试剂与化合物Ⅳ的摩尔比为(1.0～1.2)：1；化合物Ⅴ与化合物Ⅳ的摩尔比为(1.0～1.2)：1；所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、甲基四氢呋喃中的一种或几种；所述有机锂试剂为正丁基锂。进一步地，在步骤D中，所述化合物Ⅶ与化合物Ⅵ的摩尔比为(0.1～1)：1；所述反应温度为90～150℃，反应时间为2～24h；所述有机溶剂为甲苯、二氧六环、二甲基乙酰胺中的一种或几种；所述化合物Ⅶ为对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟乙酸中的一种或几种。进一步地，在步骤E中，所述化合物Ⅸ与化合物Ⅷ的摩尔比为(1.0～1.2)：1；所述催化剂C与化合物Ⅷ的摩尔比为(0.001～0.1):1；所述碱、催化剂C与有机溶剂的质量比为1：(0.03～0.22)：(23～31)；所述反应温度为60～100℃，反应时间为2～24h；所述催化剂C为Pd(OAc)2、Pd(PPh3)4、Pd(PPh3)2Cl2、Pd2(dba)3中的一种或多种；所述碱为碳酸钾、碳酸钠、醋酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或几种；所述有机溶剂为甲苯、二氧六环、二甲基乙酰胺中的一种或几种；所述化合物Ⅸ为4-叔丁基苯硼酸、(10-(5-苯基-3-吡啶基)9-蒽基)硼酸、(5-(10-苯基9-蒽基)吡啶-3-基)硼酸、(4-(2-萘基)苯基)硼酸中的一种或几种。进一步地，所述惰性气体选自氮气、氩气以及氦气中的一种或几种，优选氮气。本专利技术提供了一种有机电致发光材料，并提供了该类材料的制备方法，同时，本专利技术还将提供上述材料作为发光材料用于有机电致发光领域的应用实例，尤其是用于有机电致发光器件的发光层的应用实例，所述实施过程与结果，只是为了更好地解释本专利技术，并非是对本专利技术的限制。一种有机电致发光材料在有机电致发光领域中的应用，该材料作为发光材料。一种有机电致发光器件，包括至少一层含有上述一种有机电致发光材料的功能层。进一步地，所述功能层为发光层，所述有机电致发光器件为OLED器件。所制备的有机电致发光器件(例如OLED器件)一般包括依次叠加的透明基板层、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机电致发光材料，其特征在于，结构通式如下：

【技术特征摘要】
1.一种有机电致发光材料，其特征在于，结构通式如下：其中，R1为氢基、卤基、氰基、C1-10烷基、取代或未取代的C1-12烷氧基中的一种；A为亚苯基或亚萘基；Ar为苯基、C7-14苯烷基、C10-60多环共轭芳基、含有N、S、O中的至少一种C12-60芳族杂环基中的一种。2.一种如权利要求1所述一种有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A、将化合物Ⅰ、双联频那醇硼酸酯、碱与催化剂A加入到有机溶剂中，在惰性气体保护条件下，反应得到化合物Ⅱ，其反应方程式为：B、将步骤A中得到的化合物Ⅱ、化合物Ⅲ、碱与催化剂B加入到有机溶剂中，在惰性气体保护条件下，反应得到化合物Ⅳ，其反应方程式为：C、在惰性气体保护以及在-100～0℃的温度条件下，将有机锂试剂、有机溶剂加入到步骤B中得到的化合物Ⅳ中进行反应，然后加入化合物Ⅴ，反应得到化合物Ⅵ，其反应方程式为：D、将步骤C中得到的化合物Ⅵ与化合物Ⅶ加入到有机溶剂中，在惰性气体保护条件下，反应得到化合物Ⅷ，其反应方程式为：E、将步骤D中得到的化合物Ⅷ、化合物Ⅸ、碱与催化剂C加入到有机溶剂中，惰性气体保护条件下，反应得到有机发光材料化合物Ⅹ，其反应方程式为：3.根据权利要求2所述一种有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，在步骤A中，所述化合物Ⅰ与所述双联频那醇硼酸酯的摩尔比为1：(1.0～1.2)；所述催化剂A与化合物Ⅰ的摩尔比为(0.001～0.1):1；所述催化剂A为Pd(dppf)Cl2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种；所述反应温度为90～120℃，反应时间为2～24h；所述碱为碳酸钾、碳酸钠、醋酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或几种；所述有机溶剂为甲苯、二氧六环、二甲基乙酰胺中的一种或几种。4.根据权利要求2所述一种有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，在步骤B中，所述化合物Ⅲ与所述化合物Ⅱ的摩尔比为(1.0～1.1)：1；所述催化剂B与化合物Ⅲ的摩尔比为(0.001～0.1):1；所述催化剂B为Pd(dppf)Cl2、Pd(PPh3)2Cl...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙晟源，林存生，石宇，慈振华，胡葆华，孟凡民，
申请(专利权)人：中节能万润股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37