一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材及其制备方法，其特征是：耐磨耐高温阻燃薄膜或片材为ABA三层结构，总厚度为30μm～2000μm，厚度比例是A层：B层=10：15～190；其中：A层由双酚A型聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、阻燃剂A、阻燃剂B、协效阻燃剂C、协效阻燃剂D、相容剂、酯交换抑制剂、二氧化钛、以及抗氧剂组成；B层由聚对苯二甲酸丁二醇酯、阻燃剂B、协效阻燃剂D、相容剂、二氧化钛、以及抗氧剂组成。通过将双酚A型聚碳酸酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯通过物理混合和部分酯交换的化学复合，形成塑料合金材料，再经熔融流涎而制得；产品广泛用于汽车、机械设备、精密仪器部件、电子电器、纺织等领域。

Abrasion resistant high temperature resistant flame retardant film or sheet material and preparation method thereof

The invention discloses a wear resistant and flame retardant film or sheet and preparation method thereof, which is characterized in that the wear resistant and flame retardant film or sheet for the three layer structure of ABA, the total thickness of 30 m ~ 2000 m, the ratio of the thickness of A layer B layer =10:15 ~ 190; the A layer is composed of bisphenol A type poly carbonate ester, polybutylene terephthalate, A flame retardant, flame retardant B, synergistic flame retardant C, synergistic flame retardant D, compatibilizer, ester exchange inhibitor, titanium dioxide, and antioxidant composition; B layer is composed of polybutylene terephthalate, B flame retardant, intumescent flame retardant D compatibility, TiO2, and antioxidant. The bisphenol A polycarbonate and polybutylene terephthalate by physical mixing and transesterification of chemical compound, forming plastic alloy material, and is prepared by melting salivation; products are widely used in the field of automobile, machinery and equipment, precision parts, electronic appliances, textile etc..

【技术实现步骤摘要】
一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材及其制备方法
本专利技术属于有机高分子化合物及其制备，涉及一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材及其制备方法，特别涉及一种多层双酚A型聚碳酸酯(简称PC)与聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)混合料加工的薄膜或片材及其制备方法。本专利技术耐磨耐高温阻燃薄膜或片材产品可广泛应用于汽车、机械设备、精密仪器部件、电子电器、纺织等领域。
技术介绍
双酚A型聚碳酸酯(简称PC)以其无臭、无味、无毒，既刚又韧，具有突出的尺寸稳定性和抗冲击能力，又具有较高的耐寒性和耐热性，是综合性能优异的热塑性工程塑料。其薄膜或片材产品广泛应用于电子电器、计算机、电源、汽车等
但是，PC材料的表面抗刮性和耐化学溶剂性很差，在很大程度上限制了其应用领域。聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)以其突出的耐热性(可长期在140℃下长期工作)、韧性、耐疲劳性，优异的耐化学溶剂性，其产品广泛应用于汽车、机械设备、精密仪器部件、电子电器、纺织等领域。综合双酚A型聚碳酸酯(简称PC)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)的优异性能制备出一种耐磨、耐高温的阻燃薄膜或片材的技术探索及其产品尚未见有任何文献报道。
技术实现思路
本专利技术的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材及其制备方法。本专利技术将双酚A型聚碳酸酯(简称PC)与聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)通过物理混合和部分酯交换的化学复合，形成塑料合金材料，再经熔融流涎而得到耐磨耐高温阻燃薄膜或片材。采用本专利技术耐磨耐高温阻燃薄膜或片材，可有效克服现有技术双酚A型聚碳酸酯(简称PC)材料的表面抗刮性和耐化学溶剂性很差的技术缺陷。本专利技术的内容是：一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材，其特征是：该耐磨耐高温阻燃薄膜或片材为ABA三层结构复合组成，总厚度为30μm～2000μm，A层与B层厚度的比例是A层：B层＝10：15～190(注：此处的A层厚度为两个A层的总厚度)；该耐磨耐高温阻燃薄膜或片材中：A层以质量份数计量的原料配比是：双酚A型聚碳酸酯20～100份、聚对苯二甲酸丁二醇酯20～80份、阻燃剂A0.5～2份、阻燃剂B1～15份、协效阻燃剂C1～3份、协效阻燃剂D5～15份、相容剂5～10份、酯交换抑制剂0.1～2份、二氧化钛1～3份、以及抗氧剂0.5～1份；所述双酚A型聚碳酸酯(简称PC)为挤出级双酚A型聚碳酸酯，密度为1.2g/cm3，熔融指数为3～20g/10min(测试标准参考GB/T3682-2000，测试条件300℃，1.2公斤)；所述聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)的密度为1.31～1.35g/cm3，熔点在225～228℃范围内、特性粘度0.6～1.2dL/g；所述阻燃剂A为溴系阻燃剂①、磺酸盐类阻燃剂或磷系阻燃剂①；所述阻燃剂B为溴化环氧、溴系阻燃剂②或磷系阻燃剂②；所述协效阻燃剂C是聚硅烷、聚硅氧烷、以及聚有机硅倍半硅氧烷中一种或两种以上的混合物；所述协效阻燃剂D是三氧化二锑、胶体五氧化二锑、锑酸钠、以及硼酸锌中的一种或两种以上的混合物；所述相容剂是甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性的聚烯烃、含有马来酸酐/丙烯酸酐的聚烯烃接枝物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯乙酯三元聚合物、马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐无规共聚物、以及苯乙烯-顺丁二酸酐共聚物的一种或两种以上的混合物；所述酯交换抑制剂是磷酸二氢钠、正硅酸乙酯、亚磷酸三苯酯、以及磷酸二氢铵中的一种或两种以上的混合物；所述二氧化钛是金红石型二氧化钛；所述抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,3-二叔丁基苯基)酯的复合物、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的复合物、以及四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的复合物中的一种或两种以上的混合物；该耐磨耐高温阻燃薄膜或片材中：B层以质量份数计量的原料配比是：聚对苯二甲酸丁二醇酯80～100份、阻燃剂B1～15份、协效阻燃剂D5～15份、相容剂5～10份、二氧化钛1～3份、以及抗氧剂0.5～1份；所述聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)的密度为1.31～1.35g/cm3，熔点在225～228℃范围内、特性粘度0.6～1.2dL/g；所述阻燃剂B为溴化环氧、溴系阻燃剂②或磷系阻燃剂②；所述协效阻燃剂D是三氧化二锑、胶体五氧化二锑、锑酸钠、以及硼酸锌中的一种或两种以上的混合物；所述相容剂是甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性的聚烯烃、含有马来酸酐/丙烯酸酐的聚烯烃接枝物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯乙酯三元聚合物、马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐无规共聚物、以及苯乙烯-顺丁二酸酐共聚物的一种或两种以上的混合物；所述酯交换抑制剂是磷酸二氢钠、正硅酸乙酯、亚磷酸三苯酯、以及磷酸二氢铵中的一种或两种以上的混合物；所述二氧化钛为金红石型二氧化钛；所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,3-二叔丁基苯基)酯的复合物、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的复合物、以及四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的复合物中的一种或两种以上的混合物。本专利技术的内容中：所述阻燃剂A中：所述溴系阻燃剂①是含四溴双酚A(简称TBBPA)、十溴二苯醚(简称DBDPO)、聚二溴苯醚(简称PDBPO)、以及十四溴二苯氧基苯(简称DBDPOB)中的一种或两种以上的混合物；所述磺酸盐类阻燃剂是全氟丁基磺酸钾(简称PPFBS)、苯磺酰基苯磺酸钾(简称KSS)、以及2,4,5-三氯苯磺酸钠(简称STB)中的一种或两种以上的混合物；所述磷系阻燃剂①是红磷、聚磷酸铵(简称APP)、磷酸二氢铵、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二溴丙基)酯、以及磷酸三(β-氯乙基)酯中的一种或两种以上的混合物。本专利技术的内容中：所述阻燃剂B中：所述溴化环氧是四溴双酚A型环氧树脂、溴化酚醛环氧树脂、二溴季戊二醇二缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油-2,4,6-三溴苯胺、二溴甲苯缩水甘油醚、以及1,3-二缩水甘油-4,5,6,7-四溴苯并咪唑酮中的一种或两种以上的混合物；所述溴系阻燃剂②是十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、溴化三嗪、以及苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物中的一种或两种以上的混合物；所述磷系阻燃剂②是聚磷酸铵(简称APP)、磷酸二氢铵、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二溴丙基)酯、以及磷酸三(β-氯乙基)酯中的一种或两种以上的混合物。本专利技术的内容中：所述阻燃剂A较好的是全氟丁基磺酸钾(简称PPFBS)、苯磺酰基苯磺酸钾(简称KSS)、以及2,4,5-三氯苯磺酸钠(简称STB)中的一种或两种以上的混合物；所述阻本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材，其特征是：该耐磨耐高温阻燃薄膜或片材为ABA三层结构复合组成，总厚度为30μm～2000μm，A层与B层厚度的比例是A层：B层=10：15～190；该耐磨耐高温阻燃薄膜或片材中：A层以质量份数计量的原料配比是：双酚A型聚碳酸酯20～100份、聚对苯二甲酸丁二醇酯20～80份、阻燃剂A 0.5～2份、阻燃剂B 1～15份、协效阻燃剂C 1～3份、协效阻燃剂D 5～15份、相容剂 5～10份、酯交换抑制剂 0.1～2份、二氧化钛 1～3份、以及抗氧剂 0.5～1份；所述双酚A型聚碳酸酯为挤出级双酚A型聚碳酸酯，密度为1.2 g/cm

【技术特征摘要】
1.一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材，其特征是：该耐磨耐高温阻燃薄膜或片材为ABA三层结构复合组成，总厚度为30μm～2000μm，A层与B层厚度的比例是A层：B层=10：15～190；该耐磨耐高温阻燃薄膜或片材中：A层以质量份数计量的原料配比是：双酚A型聚碳酸酯20～100份、聚对苯二甲酸丁二醇酯20～80份、阻燃剂A0.5～2份、阻燃剂B1～15份、协效阻燃剂C1～3份、协效阻燃剂D5～15份、相容剂5～10份、酯交换抑制剂0.1～2份、二氧化钛1～3份、以及抗氧剂0.5～1份；所述双酚A型聚碳酸酯为挤出级双酚A型聚碳酸酯，密度为1.2g/cm3，熔融指数为3～20g/10min；所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的密度为1.31～1.35g/cm3，熔点在225～228℃范围内、特性粘度0.6～1.2dL/g；所述阻燃剂A为溴系阻燃剂①、磺酸盐类阻燃剂或磷系阻燃剂①；所述阻燃剂B为溴化环氧、溴系阻燃剂②或磷系阻燃剂②；所述协效阻燃剂C是聚硅烷、聚硅氧烷、以及聚有机硅倍半硅氧烷中一种或两种以上的混合物；所述协效阻燃剂D是三氧化二锑、胶体五氧化二锑、锑酸钠、以及硼酸锌中的一种或两种以上的混合物；所述相容剂是甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性的聚烯烃、含有马来酸酐/丙烯酸酐的聚烯烃接枝物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯乙酯三元聚合物、马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐无规共聚物、以及苯乙烯-顺丁二酸酐共聚物的一种或两种以上的混合物；所述酯交换抑制剂是磷酸二氢钠、正硅酸乙酯、亚磷酸三苯酯、以及磷酸二氢铵中的一种或两种以上的混合物；所述二氧化钛是金红石型二氧化钛；所述抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,3-二叔丁基苯基)酯的复合物、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的复合物、以及四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的复合物中的一种或两种以上的混合物；该耐磨耐高温阻燃薄膜或片材中：B层以质量份数计量的原料配比是：聚对苯二甲酸丁二醇酯80～100份、阻燃剂B1～15份、协效阻燃剂D5～15份、相容剂5～10份、二氧化钛1～3份、以及抗氧剂0.5～1份；所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的密度为1.31～1.35g/cm3，熔点在225～228℃范围内、特性粘度0.6～1.2dL/g；所述阻燃剂B为溴化环氧、溴系阻燃剂②或磷系阻燃剂②；所述协效阻燃剂D是三氧化二锑、胶体五氧化二锑、锑酸钠、以及硼酸锌中的一种或两种以上的混合物；所述相容剂是甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性的聚烯烃、含有马来酸酐/丙烯酸酐的聚烯烃接枝物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯乙酯三元聚合物、马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐无规共聚物、以及苯乙烯-顺丁二酸酐共聚物的一种或两种以上的混合物；所述酯交换抑制剂是磷酸二氢钠、正硅酸乙酯、亚磷酸三苯酯、以及磷酸二氢铵中的一种或两种以上的混合物；所述二氧化钛为金红石型二氧化钛；所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,3-二叔丁基苯基)酯的复合物、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的复合物、以及四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的复合物中的一种或两种以上的混合物。2.按权利要求1所述的耐磨耐高温阻燃薄膜或片材，其特征是：所述阻燃剂A中：所述溴系阻燃剂①是含四溴双酚A、十溴二苯醚、聚二溴苯醚、以及十四溴二苯氧基苯中的一种或两种以上的混合物；所述磺酸盐类阻燃剂是全氟丁基磺酸钾、苯磺酰基苯磺酸钾、以及2,4,5-三氯苯磺酸钠中的一种或两种以上的混合物；所述磷系阻燃剂①是红磷、聚磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三（二溴丙基）酯、以及磷酸三（β-氯乙基）酯中的一种或两种以上的混合物。3.按权利要求1或2所述的耐磨耐高温阻燃薄膜或片材，其特征是：所述阻燃剂B中：所述溴化环氧是四溴双酚A型环氧树脂、溴化酚醛环氧树脂、二溴季戊二醇二缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油-2,4,6-三溴苯胺、二溴甲苯缩水甘油醚、以及1,3-二缩水甘油-4,5,6,7-四溴苯并咪唑酮中的一种或两种以上的混合物；所述溴系阻燃剂②是十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、溴化三嗪、以及苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物中的一种或两种以上的混合物；所述磷系阻燃剂②是聚磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三（二溴丙基）酯、以及磷酸三（β-氯乙基）酯中的一种或两种以上的混合物。4.按权利要求1、2或3所述的耐磨耐高温阻燃薄膜或片材，其特征是：所述阻燃剂A是全氟丁基磺酸钾、苯磺酰基苯磺酸钾、以及2,4,5-三氯苯磺酸钠中的一种或两种以上的混合物；所述阻燃剂B是四溴双酚A型环氧树脂、溴化酚醛环氧树脂、二溴季戊二醇二缩水甘油醚、以及N,N-二缩水甘油-2,4,6-三溴苯胺中的一种或两种以上的混合物；所述协效阻燃剂C是聚硅氧烷；所述协效阻燃剂D为三氧化二锑；所述相容剂是马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐无规共聚物、以及苯乙烯-顺丁二酸酐共聚物中的一种；所述酯交换抑制剂是磷酸二氢钠或正硅酸乙酯。5.一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材的制备方法，其特征是步骤为：a、A层材料的配备和预处理：将双酚A型聚碳酸酯在120℃温度下干燥6小时，备用；将聚对苯二甲酸丁二醇酯在120℃温度下干燥8小时，备用；将阻燃剂A在80℃温度下干燥8小时，备用；所述阻燃剂A为溴系阻燃剂①、磺酸盐类阻燃剂或磷系阻燃剂①；将阻燃剂B在80℃温度下干燥8小时，备用；所述阻燃剂B为溴化环氧、溴系阻燃剂②或磷系阻燃剂②；将协效阻燃剂C在除湿干燥器中放置24小时，备用；所述协效阻燃剂C为聚硅烷、聚硅氧烷、聚有机硅倍半硅氧烷中一种或两种以上的混合物；将协效阻燃剂D在80℃温度下干燥8小时，备用；所述协效阻燃剂D是三氧化二锑、胶体五氧化二锑、锑酸钠、以及硼酸锌中的一种或两种以上的混合物；将酯交换抑制剂在80℃温度下干燥8小时，备用；所述酯交换抑制剂为磷酸二氢钠、正硅酸乙酯、...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵贵红，马雅琳，何航，李建学，罗春明，
申请(专利权)人：四川东方绝缘材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51