橡胶‑金属叠层垫片材料制造技术

一种橡胶‑金属叠层垫片材料，其是在金属板上依次叠层表面处理剂层、粘合剂层和橡胶层而成的橡胶‑金属叠层垫片材料，其中，表面处理剂层通过涂布表面处理剂、以使其单面涂布量为30~1000mg/m

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及橡胶-金属叠层垫片（laminatedgasket)材料。更详细而言，本专利技术 设及适合用作发动机气缸盖垫片等的橡胶-金属叠层垫片材料。
技术介绍
作为需要耐水性、耐化C(长效冷却剂）性和耐热性的发动机用气缸盖垫片材料的 金属材料，主要使用低碳钢、不诱钢，但即使对运些材料直接使用硫化粘合剂与橡胶粘合， 耐液粘合耐久性也很差，如果对该橡胶金属叠层板实施浸溃于水、LLC等中的浸溃试验，贝U 会发生粘合剥离。 为了提高金属板与橡胶的粘合性，例如采用憐酸锋处理、憐酸铁处理等对不诱钢 板表面进行处理的方法。运些方法通过将脱脂钢板浸溃于酸性的化学试液中，在钢板上生 成不溶性被膜，W确保防诱或与粘合剂的粘合性，但由于在被膜生成阶段产生渺渣（工业 废弃物），或者化学试剂成分因反应而降低，所W需要时常投入化学试剂，存在成本高等问 题。 本申请人提出作为先涂布硫化粘合剂的前处理，对不诱钢上实施涂布型铭酸盐处 理，W提高对水、LLC等的耐性（专利文献1~2)。然而，由于涂布型铭酸盐处理中含有化 离子，因此从环境对策方面考虑不优选。 阳0化]另外，作为不使用憐酸锋、憐酸铁、铭等的方法，提出了包含有机树脂、二氧化娃、 来自氣化物的铁和错的表面处理剂（参照专利文献3)，但由于含有氣，所W需要除去废水 中的氣，导致设备复杂化。 另一方面，作为上述表面处理剂的改良方案，还提出了无氣处理剂（参照专利文 献4)，但若是像暴露在高溫LLC蒸气中的气缸盖垫片那样在严酷环境下使用，则无法得到 充分的粘合性。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2000-006307号公报 专利文献2 :日本特开平11-221875号公报 专利文献3 :日本特许5, 050, 316号公报 专利文献 4 :W02011/002040 专利文献5 :日本特开平7-165953号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题 本专利技术的目的在于，提供不含铭也不含氣，高溫条件下的耐LLC性优异的橡胶-金属叠 层垫片材料。 用于解决技术问题的方案 上述本专利技术的目的通过在金属板上依次叠层表面处理剂层、粘合剂层和橡胶层而成的 橡胶-金属叠层垫片材料来实现，所述橡胶-金属叠层垫片材料中，表面处理剂层通过涂布 表面处理剂、W使其单面涂布量为30~lOOOmg/m2而形成，所述表面处理剂不含铭，具有不含 氣的铁化合物20~90重量％和氧化侣10~80重量％的混合比例，作为金属铁的含量为1~20 重量％。 专利技术的效果 本专利技术设及的橡胶-金属叠层垫片材料不含铭也不含氣，而且即使在考虑了例如发动 机气缸盖垫片的实际使用环境下的化C中的耐热试验方法中也不发生粘合剥落，具有在高 溫条件下也能显示出优异耐LLC性的效果。另外，由于表面处理剂无氣，因此不需要从废水 中除去氣，表面处理不是像憐酸锋处理那样利用与不诱钢板的化学反应形成被膜，而是仅 涂布制好的化学试剂来形成被膜，因此还具有完全未见渺渣产生的优异效果。【具体实施方式】 作为金属板，可W使用低碳钢、不诱钢板、侣、压铸侣等。作为不诱钢板，可W使用 SUS301、SUS301H、SUS304、SUS430等。由于为垫片用途，因此通常使用其板厚为约0. 1~2mm 左右的金属板。在运些金属板上涂布不含铭且包含不含氣的铁化合物和氧化侣的表面处理 剂。此时，金属板优选经表面粗化处理和碱法脱脂处理后再使用。 作为表面处理剂，使用如下的表面处理剂：作为各化合物重量，具有不含氣的铁化 合物20~90重量％和氧化侣10~80重量％、优选为不含氣的铁化合物30~70重量％和氧化 侣30~70重量％的混合比例，作为金属铁的含量为1~20重量％、优选为1~15重量％。如果 使用混合比例小于上述比例的不含氣的铁化合物、或含量小于上述含量的金属铁，则无法 形成表面处理被膜，或者即使形成被膜也会脱落，而如果使用混合比例大于上述比例的不 含氣的铁化合物、或含量大于上述含量的金属铁，则会发生LLC浸溃部分的剥落。 作为不含氣的铁化合物，可列举出乳酸铁、乳酸铁锭、硫酸铁、硫酸氧铁、硫酸铁 锭、硝酸铁、硝酸氧铁、硝酸铁锭等不含氣的铁化合物，优选使用乳酸铁锭、硝酸铁锭。运些 不含氣的铁化合物可W使用一种或并用多种。另外，作为氧化侣使用氧化侣溶胶，其可W直 接使用市售品，例如日产化学工业制品氧化侣溶胶-200、氧化侣溶胶-520等。 将W上各成分作为必须成分，将它们混合而制成的表面处理剂，通过浸溃、喷雾、 刷涂、漉涂等方法按照30~lOOOmg/m2、优选为100~lOOOmg/m2的单面涂布量（单位面积重 量）涂布在金属板两面的表面上，在室溫或热风下干燥后，在100~250°C下般烧处理1~20分 钟。涂布量大于上述涂布量的情况下，浸溃于LLC液中的部分会发生剥落，而涂布量小于上 述涂布量的情况下，会使金属与橡胶的粘合性降低。 在涂布于金属板上、进行干燥处理后的表面处理剂层上，涂布热固性酪醒树脂、环 氧树脂等树脂系硫化粘合剂作为橡胶用粘合剂。作为热固性酪醒树脂，可W使用甲酪甲 醒型酪醒树脂（cresol novolac type地enolic resin)、甲酪甲阶型酪醒树脂（cresol resol type地enolic resin)、烷基改性型酪醒树脂等任意的热固性酪醒树脂。另外，作为 环氧树脂，优选使用甲酪甲醒型环氧树脂，在此情况下，使用双酪线型酪醒树脂化is地enol novolac type地enolic resin)作为固化剂，使用咪挫化合物作为固化催化剂。 对于运些树脂系硫化粘合剂，通常将甲醇、乙醇、异丙醇等醇系有机溶剂或者 丙酬、甲基乙基酬、甲基异下基酬等酬系有机溶剂作为单独或混合溶剂，制备成其成分 浓度为约1~5重量％的有机溶剂溶液，采用与表面处理剂的情况同样的涂布方法，按照 100~2500mg/m2的单面单位面积重量（涂布量）进行涂布，在室溫或热风下干燥后，在 100~250 °C下般烧处理1~20分钟。 在如此形成的硫化粘合剂层上，W胶料（rubbercompound)的有机溶剂溶液的形 式涂布未硫化的胶料，W使在硫化粘合剂层的两面上形成单面厚度约5~120μm左右的硫 化物层。作为橡胶，优选使用氣橡胶、下腊橡胶等。 作为氣橡胶，可W使用多元醇硫化性氣橡胶或过氧化物硫化性氣橡胶的任一种。 作为多元醇硫化性氣橡胶，通常可列举出偏氣乙締与其他含氣締控、例如六氣丙 締、五氣丙締、四氣乙締、Ξ氣氯乙締、氣乙締、全氣（甲基乙締基酸）、全氣（乙基乙締基 酸）、全氣（丙基乙締基酸）等的至少一种的共聚物，或者运些含氣締控与丙締的共聚物等， 运些氣橡胶由2, 2-双（4-径苯基）丙烷、2, 2-双（4-径苯基）全氣丙烷、对苯二酪等多径 基芳香族化合物进行多元醇硫化。 另外，作为过氧化物硫化性氣橡胶，例如可列举当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
橡胶‑金属叠层垫片材料，其是在金属板上依次叠层表面处理剂层、粘合剂层和橡胶层而成的橡胶‑金属叠层垫片材料，其中，表面处理剂层通过涂布表面处理剂、以使其单面涂布量为30~1000mg/m2而形成，所述表面处理剂不含铬，具有不含氟的钛化合物20~90重量%和氧化铝10~80重量%的混合比例，作为金属钛的含量为1~20重量%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中伸明，佐藤健，阿部克己，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP