包含加成-断裂剂的牙科组合物制造技术

一种可固化牙科组合物，包含：a)至少一种牙科树脂，所述牙科树脂包含至少两个烯键式不饱和基团；b)加成?断裂剂，所述加成?断裂剂包含：1)交联牙科树脂聚合物的不稳定加成?断裂基团；2)可自由基聚合的基团，以及3)与基底的表面缔合的表面改性官能团；以及c)任选地无机氧化物填料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含加成-断裂剂的牙科组合物相关申请的交叉引用本申请要求2011年8月23日提交的美国临时专利申请61/526437的权益，其公开内容以引用方式全文并入本文。
技术介绍
可固化聚合物材料用于各种牙科应用中，所述应用包括修复剂、粘固剂、粘接剂等。常常，此类材料在固化时收缩。当材料在约束环境中时，例如在牙科填充物或修复剂中时，这尤其是有问题的。尺寸在收缩时改变同时在约束环境中可在材料内产生应变，所述应变通常被转换成对周围环境（例如牙齿）的应力。此类力可导致牙齿和聚合材料之间的界面破坏，从而导致物理间隙以及随后的牙齿腔体中的微渗漏。作为另外一种选择，此类力可导致牙齿和/或复合材料内的破裂。一般来讲，固化聚合物牙科材料的常规方法涉及用粘合剂将复合材料保持在口腔表面上的适当位置，并且涉及将粘合剂固化并随后将复合材料固化。更具体地，常规的方法利用以下步骤中的一个或多个：牙齿的表面处理（例如蚀刻、底涂）、将可固化粘合剂施用到牙齿表面、将粘合剂固化、将复合材料（例如修复剂）置于固化的粘合剂上、以及将复合材料固化。需要牙科材料，例如牙科粘合剂和牙科复合材料，其在固化期间或之后减少置于牙科材料和周围环境上的应力量。
技术实现思路
尽管已描述了各种可固化牙科组合物，但是工业将发现具有改善性能的组合物的优点，所述改善的性能诸如减少的应力挠曲和/或减少的收缩，同时维持足够的机械性能和固化深度。在一些实施例中，本公开提供自粘合的，并且不需要单独的蚀刻剂或蚀刻步骤的可固化牙科组合物。包括龋齿、溃烂牙质或溃烂釉质的牙科结构的修复常常通过将牙科粘合剂，然后将牙科材料（例如修复剂材料）顺序施用到相关牙科结构来实现。相似地，粘合剂还用于将牙科材料（例如矫正器具，一般利用矫正粘合剂）粘结到牙科结构。常常使用各种预处理工艺以促进牙科粘合剂对牙质或釉质的粘结。通常，此类预处理步骤包括例如使用无机或有机酸蚀刻，随后底涂以改善牙齿结构和上覆粘合剂之间的粘结。无论是对于牙科修复剂（例如，固化或未固化复合材料，诸如树脂改性的玻璃离聚物等；填充物；密封剂；镶嵌物；高嵌体；牙冠；牙桥；等）的施用还是对于牙科结构表面的矫正器具，蚀刻剂、底涂剂和粘合剂均通常以逐步方式施用。常常在此类步骤之间，使用一个或多个冲洗和干燥步骤。因此，牙齿修复和矫正器具的应用通常涉及多步骤程序。为简化常规的修复和/或矫正程序，例如，期望提供完成蚀刻和底涂两者的单一组合物。从而，需要自蚀刻底涂剂，尤其是自蚀刻牙科底涂剂，以改善粘合剂（例如牙科粘合剂）对基质表面（例如牙科结构诸如牙质、釉质、骨、或其它硬质组织）的粘结并且可消除常规的蚀刻后冲洗和干燥步骤。此外，还需要可用作自蚀刻粘合剂的新组合物，即可施用于单一预处理步骤中的具有底涂和蚀刻性能的牙科组合物。在另一牙科和矫正程序中，需要可用作自粘合组合物（优选地即单组分、架藏稳定组合物）的修复剂组合物（例如填充材料和矫正粘合剂），其可粘结到未处理的牙科结构（即未用蚀刻剂、底涂剂或粘结剂预处理的结构）。本公开的优选实施例满足这些需要。如本文所用，“牙科组合物”是指能够粘附或粘结到口腔表面的材料，其任选地包含填料。可固化牙科组合物可用于将牙科制品粘结到牙齿结构，在牙齿表面上形成涂层（例如，密封剂或清漆）、用作修复剂（其直接置于口中并原位固化），或作为另外一种选择用于在口外制造随后在口内粘附的假体。可固化牙科组合物包含例如粘合剂（例如牙科和/或矫正粘合剂）、粘固剂（例如树脂改性的玻璃离聚物粘固剂和/或矫正粘固剂）、底涂剂（例如矫正底涂剂）、衬料（施用于腔体的基部以降低牙齿敏感性）、涂料如密封剂（例如凹坑和裂缝）和清漆；以及树脂修复剂（也称为直接复合材料），诸如牙科填充物、以及牙冠、牙桥和用于牙科植入物的制品。高度填充的牙科组合物还用于研磨坯，可从研磨坯研磨出牙冠。复合材料为高度填充的糊剂，所述糊剂设计成适用于填充牙齿结构中的大量缺损。牙科粘固剂与复合材料相比为在一定程度上较少填充并且较小粘性的材料，并且通常充当粘结剂用于附加的材料，诸如镶嵌物、高嵌体等，或者如果施用于多层中并固化，则自身充当填充材料。牙科粘固剂还用于将牙科修复物（诸如牙冠或牙桥）永久性地粘结到牙齿表面或植入物基台。如本文所用：“牙科制品”是指可粘附（例如粘结）到牙齿结构或牙科植入物的制品。牙科制品包括例如牙冠、牙桥、镶面、镶嵌物、高嵌体、填充物、矫正器具和装置。“矫正器具”是指任何旨在粘结到牙齿结构的装置，包括但不限于矫正托槽、颊面管、舌面保持器、矫正带、咬合打开器、牙扣和牙楔。该器具具有用于容纳粘合剂的基部，并且其可为由金属、塑料、陶瓷、或它们的组合制成的凸缘。作为另外一种选择，基部可为由一个或多个固化粘合剂层（即单层或多层粘合剂）形成的定制基部。“口腔表面”是指口腔环境中的柔软或硬质表面。硬质表面通常包括牙齿结构，所述牙齿结构包括例如天然和人造牙齿表面、骨等。“可固化的”是对可通过由自由基方式聚合或交联，诸如通过用光化学照射照射以诱发聚合和/或交联的材料或组合物的描述；“硬化的”是指已被固化的（例如聚合的或交联的）材料或组合物。“引发剂”是指引发树脂固化的某些物质。引发剂可包括例如聚合引发剂体系、光引发剂体系、热引发剂和/或氧化还原引发剂体系。“自蚀刻”组合物是指无需用蚀刻剂预处理所述牙科结构表面而粘结到牙科结构表面的组合物。优选地，自蚀刻组合物还可用作自底涂剂，其中不使用单独的蚀刻剂或底涂剂。“自粘合”组合物是指无需用底涂剂或粘结剂预处理所述牙科结构表面而能够粘结到牙科结构表面的组合物。优选地，自粘合组合物也为自蚀刻组合物，其中不使用单独的蚀刻剂。“牙科结构表面”是指牙齿结构（例如釉质、牙质和牙骨质）和骨。“未切割的”牙科结构表面是指未通过切割、碾磨、钻孔等制备的牙科结构表面。“未处理的”牙科结构表面是指在施用本专利技术的自蚀刻粘合剂或自粘合组合物之前，未用蚀刻剂、底涂剂或粘结剂处理的牙齿或骨表面。“未蚀刻的”牙科结构表面是指在施用本专利技术的自蚀刻粘合剂或自粘合组合物之前，未用蚀刻剂处理的牙齿或骨表面。“(甲基)丙烯酸酯”为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或它们的组合的缩略参考；“(甲基)丙烯酸”为丙烯酸、甲基丙烯酸、或它们的组合的缩略参考；并且“(甲基)丙烯酰基”为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、或它们的组合的缩略参考。“丙烯酰”以一般意义使用，并且不仅指丙烯酸的衍生物，而且分别指胺衍生物和醇衍生物；“(甲基)丙烯酰”包括丙烯酰基团和甲基丙烯酰基团两者；即，包括酯和酰胺两者在内。“烷基”包括直链、支化和环状烷基基团并且包括未取代和取代的烷基基团。除非另外指明，所述烷基基团通常包含1至20个碳原子。如本文所用，“烷基”的例子包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异丁基、叔丁基、异丙基、正辛基、正庚基、乙基己基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基和降冰片基等。除非另外指明，烷基基团可为一价或多价的，即一价烷基或多价亚烷基。“杂烷基”包括具有一个或多个独立地选自S、O和N的杂原子的直链、支化和环状烷基基团，所述烷基基团包括未取代和取代的烷基基团两者。除非另外指明，所述杂烷基基团通常包含1至20个碳原子。“杂烷基”为下文所述“包含一个或多个S、N、O、P、或Si原子的烃基”的子集。如本文所用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化牙科组合物，包含：a)至少一种牙科树脂，所述牙科树脂包含至少两个烯键式不饱和基团；b)加成?断裂剂，所述加成?断裂剂包含：1)交联牙科树脂聚合物的不稳定加成?断裂基团；2)可自由基聚合的基团，以及3)与基底的表面缔合的表面改性官能团；以及c)任选地无机氧化物填料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.08.23 US 61/526,4371.一种可固化牙科组合物，包含：a)至少一种牙科树脂，所述牙科树脂包含至少两个烯键式不饱和基团；b)具有下式的加成-断裂剂，其中R1、R2和R3各自独立地为Zm-Q-、Yp-Q’-、烷基基团、杂烷基基团、芳基基团或杂芳基基团，前提条件是R1、R2和R3中的至少一个为Zm-Q-，并且前提条件是R1、R2和R3中的至少一个为Yp-Q’-，Q为共价键或连接基团，具有m+1价；Q’为共价键或连接基团，具有p+1价；Z为烯键式不饱和可聚合基团，Y为键合或蚀刻其上设置有所述加成-断裂剂的牙科结构的官能团；m为1至6；p为1或2；每个X1独立地为-O-或-NR4-，其中R4为H或C1-C4烷基，并且n为0或1；以及c)任选地无机氧化物填料。2.一种可固化牙科组合物，包含：a)至少一种牙科树脂，所述牙科树脂包含至少两个烯键式不饱和基团；b)具有下式的加成-断裂剂，其中R1、R2和R3各自独立地为Zm-Q-、Yp-Q’-、烷基基团、杂烷基基团、芳基基团或杂芳基基团，前提是R1、R2和R3中的至少一个包含Zm-Q-和Yp-Q’-两者，Q为共价键或连接基团，具有m+1价；Q’为共价键或连接基团，具有p+1价；Z为烯键式不饱和可聚合基团，Y为键合或蚀刻其上设置有所述加成-断裂剂的牙科结构的官能团；m为1至6；p为1或2；每个X1独立地为-O-或-NR4-，其中R4为H或C1-C4烷基，并且n为0或1；以及c)任选地无机氧化物填料。3.根据权利要求1或2所述的可固化牙科组合物，其中Q和/或Q’为亚烷基。4.根据权利要求1或2所述的可固化牙科组合物，其中Q和/或Q’为羟基取代的亚烷基。5.根据权利要求1或2所述的可固化牙科组合物，其中R1-X1-基团以及任选地R2-X1-基团选自H2C＝C(CH3)C(O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-、H2C＝C(CH3)C(O)-O-CH2-CH(O-(O)C(CH3)C＝CH2)-CH2-O-、H2C＝C(CH3)C(O)-O-CH(CH2OPh)-CH2-O-、H2C＝C(CH3)C(O)-O-CH2CH2-N(H)-C(O)-...

【专利技术属性】
技术研发人员：G·D·乔利，A·S·阿比尔雅曼，B·D·克雷格，A·法尔萨菲，J·D·奥克斯曼，L·R·克雷普斯基，W·H·莫泽，S·尤特，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：
国别省市：