皮革填充用支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合树脂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种皮革填充用支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合树脂的制备方法，聚物二元醇、二异氰酸酯、带支链结构二元醇、亲水扩链剂、催化剂混合均匀加热反应并降至室温后，加入溶剂、三乙胺及丙烯酸酯类单体进行降粘处理，然后加入含小分子胺类扩链剂及含乳化剂的冰水溶液，乳化处理后滴加引发剂进行丙烯酸种子乳液聚合反应，经降温，用100目滤网过滤即得产品。本发明专利技术制得的复合树脂具有透明性、渗透性好，手感柔软和填充性能优良的特性，且粒径仅有20-60纳米，与皮胶原具有更好的结合力和更好的填充性能，尤其适用于做皮革填充材料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种皮革填充树脂，尤其是一种超细微粒的支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合填充树脂的制备方法，属于高分子材料
。
技术介绍
在制革生产中，填充工序的主要目的是使皮革丰满，富有弹性，粒面更加紧实，改善铬鞣轻革局部松面或粒面松软的现象。目前用于皮革填充类的高分子材料主要有聚丙烯酸酯和聚氨酯类填充材料。聚丙烯酸酯和聚氨酯作为填充树脂各有其优缺点:聚丙烯酸酯对皮革有较好的填充作用，具有使填充后的皮革丰满，不松面等优点，但聚丙烯酸酯填充之后，皮革板硬，柔软性不足，并使得皮革透气性能下降等缺点；而聚氨酯分子的柔软链段却能使填充后的皮革具有较好的柔软性和弹性，克服了皮革板硬的缺点，并且聚氨酯分子的氨基甲酸酯基团与天然皮革的胶原肽链结构相似，使得其填充后的皮革能保持天然皮革的手感和粒纹，但聚氨酯填充饱满性不如丙烯酸树脂。中国专利CN 02113740.4公开了一种水溶胶型皮革填充树脂的制备方法，是将丙烯酸类单体20~30%,表面活 性剂0.2~2%，引发剂0.1~2%，两亲性溶剂5~30%,碱I~5%，分子量调节剂O~2%，其余为水，在60~90°C下聚合反应I~4小时，制得水溶胶型皮革填充树脂。该填充树脂属于小粒径的水溶胶型皮革填充树脂，虽然渗透性好，但仍不能解决填充后皮革易板硬、柔软性较差，进而影响皮革透气等问题。为解决聚氨酯作为皮革填充树脂饱满性不足的问题，申请号201010588755.X的专利申请公布了一种纳米Si02、Al203掺杂的聚氨酯皮革填充剂，包括聚氨酯聚合物，其特征在于:该体系中含有纳米Si02、Al203，纳米Si02、Al203通过水性分散、表面修饰工艺掺杂在体系中。本专利技术制作的皮革填充剂，乳液颗粒细小一般为50nm-100nm，其中在粒子表面或内部掺杂着纳米Si02、Al2O3颗粒，同时降低乳液粘度，提高了乳液的表面张力，减少了浸润边缘接触角，具有很强的渗透力。当达到一定深度后，随着水分的消失，自行交联效果较好，增加了皮革的强度和粒面与网状层的连接，使皮革表面坚实饱满，手感好。该方法制得的是一种无机粒子掺杂的聚氨酯填充树脂，通过掺杂纳米Si02、Al203无机颗粒，虽然对皮革填充的饱满性有一定提高作用，但是无机填料会影响皮革的柔软性和弹性，手感偏硬、易出现凹陷等缺点。为此，有必要研发一种兼具聚氨酯和丙烯酸酯优点的皮革填充用聚氨酯-丙烯酸酯复合树脂。
技术实现思路
为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种，该方法通过种子乳液技术而合成聚氨酯-聚丙烯酸酯互穿网络复合填充树脂，使得填充后的皮革既有聚丙烯酸酯丰满的填充性能，又具有聚氨酯柔软弹性的手感。同时本专利技术在合成过程中还引入了亲水性的支化结构，相较于线形分子结构材料，由于分子间结合力和结晶度降低，使得填充材料具有更细微的粒径，更柔软的性能，以及与皮胶原更好的结合力和更好的填充性能。为了实现上述专利技术目的，本专利技术采用的具体技术方案是: 一种，其特征在于包括以下步骤: A将聚合物二元醇预先真空脱水处理，取15-75份，再取二异氰酸酯10-20份、带支链结构二元醇5-10份、亲水扩链剂2-5份、催化剂0.02-0.1份，混合均匀，并在60_100°C反应3-8h，得到聚氨酯预聚体； B待聚氨酯预聚体降至室温后，加入溶剂5-10份、三乙胺1.5-3份，搅拌反应0.5h，将聚氨酯预聚体的PH值控制在6-8，随后加入丙烯酸酯类单体4-6份，继续搅拌0.5h ； C于降粘处理后的聚氨酯预聚体中加入含0.3-1.0份小分子胺类扩链剂及含1.5-5.5份乳化剂的冰水溶液200-250份，乳化处理10-30 min,并滴加10-30份丙烯酸酯类单体进行溶胀，然后升温至75-90°C，于2h内滴加由0.04~0.18份引发剂溶于10份去离子水组成的水溶液，并保温2-4h，反应结束后降至室温，用100目滤网过滤即得到支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合树脂产品。步骤A中， 所述的二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)、已基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)中的任意一种或其组合。所述的聚合物二元醇选自聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇或聚己内酯二元醇中的任意一种或其组合，数均分子量为1000-3000、羟值为30-120mg KOH/g。所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或其组合。所述的带支链结构的二元醇为侧链带有乙氧基重复单元的二元醇类，如三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚，数均分子量为1000~2000，结构式如下:本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种皮革填充用支化结构聚氨酯?聚丙烯酸酯复合树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：A?将聚合物二元醇预先真空脱水处理，取15?75份，再取二异氰酸酯10?20份、带支链结构二元醇5?10份、亲水扩链剂2?5份、催化剂0.02?0.1份，混合均匀，并在60?100℃反应3?8h，得到聚氨酯预聚体；B?待聚氨酯预聚体降至室温后，加入溶剂5?10份、三乙胺1.5?3份，搅拌反应0.5h，将聚氨酯预聚体的pH值控制在6?8，随后加入丙烯酸酯类单体4?6份，继续搅拌0.5h；C?于降粘处理后的聚氨酯预聚体中加入含0.3?1.0份小分子胺类扩链剂及含1.5?5.5份乳化剂的冰水溶液200?250份，乳化处理10?30?min，并滴加10?30份丙烯酸酯类单体进行溶胀，然后升温至75?90℃，于2h内滴加由0.04～0.18份引发剂溶于10份去离子水组成的水溶液，并保温2?4h，反应结束后降至室温，用100目滤网过滤即得到支化结构聚氨酯?聚丙烯酸酯复合树脂产品。

【技术特征摘要】
1.一种皮革填充用支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤: A将聚合物二元醇预先真空脱水处理，取15-75份，再取二异氰酸酯10-20份、带支链结构二元醇5-10份、亲水扩链剂2-5份、催化剂0.02-0.1份，混合均匀，并在60_100°C反应3-8h，得到聚氨酯预聚体； B待聚氨酯预聚体降至室温后，加入溶剂5-10份、三乙胺1.5-3份，搅拌反应0.5h，将聚氨酯预聚体的PH值控制在6-8，随后加入丙烯酸酯类单体4-6份，继续搅拌0.5h ； C于降粘处理后的聚氨酯预聚体中加入含0.3-1.0份小分子胺类扩链剂及含1.5-5.5份乳化剂的冰水溶液200-250份，乳化处理10-30 min,并滴加10-30份丙烯酸酯类单体进行溶胀，然后升温至75-90°C，于2h内滴加由0.04~0.18份引发剂溶于10份去离子水组成的水溶液，并保温2-4h，反应结束后降至室温，用100目滤网过滤即得到支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合树脂产品。2.根据权利要求1所述的皮革填充用支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合树脂的制备方法，其特征在于:步骤A中所述的二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、已二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或其组合。3.根据权利要求1所述的皮革填充用支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合树脂的制备方法，其特征在于:步骤A中所述的聚合物二元醇选自聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇或聚己内酯二元醇，数均分子量为1000-3000、羟值为30-120mg KOH/g。4.根据权利要求1所述的皮革填充用支化结构聚氨酯-聚丙烯酸酯复合树脂的制备方法，其特征在于:步骤A中所述的带支链结构的...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆银锋，严建林，
申请(专利权)人：四川达威科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：