热收缩性多层薄膜制造技术

含有热收缩性小的第３层的至少由３层构成的热收缩性多层薄膜中，将第３层在８０℃下的热收缩率控制在５％以上、２０％以下，或者使第３层由偏氯乙烯系三元共聚物构成，由此可以控制热收缩后的多层薄膜的白化、透明性降低等光学性质的劣化。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种至少由3层构成的热收缩性多层薄膜。更详细地说，涉及这样一种热收缩性多层薄膜，其中包含的第3层的热收缩性实际上比多层薄膜整体的小，该热收缩性多层薄膜热收缩后的光学性质得到改善。
技术介绍
使用热收缩性多层薄膜的目的是，使其与内包装物紧密地接触以使内包装物看上去很美观。使用方法是例如，将内包装物装入热收缩性多层薄膜袋中进行真空包装，接着将其用热水喷淋或使其通过热烘箱，或者将其浸到热水中，以使其收缩。如果使热收缩性多层薄膜收缩，则薄膜的透明性和光泽等收缩后的光学性质有时会极度劣化。这种收缩后光学性质的劣化，在要求很高的光学性质的领域中是不好的。例如，将生肉或加工肉等内包装物用热收缩性多层薄膜包装时，收缩后袋子的耳部(即袋子的剩余部分)会发生白化，这种现象对业内人士而言是不好的。如果在薄膜制造之后使其热收缩，则收缩后很难引起白化，但经过保管的薄膜容易出现白化。热收缩性多层薄膜的保管温度越高，光学性质越容易劣化。特开平8-187814号公报中公开了这样一种热收缩性双向拉伸多层薄膜，其第1层中含有的乙烯／α-烯烃共聚物的主DSC峰降低105℃，该多层薄膜在185°F(=85℃)下的自由收缩率至少为80％，且其各层全部相互具有收缩适合性。上述那种热收缩性多层薄膜收缩之后光学性质劣化，使构成热收缩性多层薄膜的各层之间的热收缩率出现很大差异。特别地，如果第3层的热收缩率比整个层的热收缩率小，则不能随着其他层的热收缩率收缩，引起第3层发生弯曲变形或者在层之间发生空隙等。这种热收缩性多层薄膜中，因为热收缩性小致使其收缩的多层薄膜的光学性质劣化，作为功能层的第3层，典型的是以偏氯乙烯共聚物为主的气体阻隔性树脂层。专利技术的公开本专利技术的目的在于，提供一种热收缩后薄膜的光学性质劣化受到抑制的热收缩性多层薄膜。本专利技术者们为了上述的目的进行了研究，结果发现，即使热收缩性多层薄膜含有的第3层的热收缩性实际上比多层薄膜整体的小，通过改善该第3层的热收缩率或其组成，也可以有效地抑制热收缩后光学性质的劣化。即，根据本专利技术的第一方案，提供一种热收缩性多层薄膜，它是按第1层、第2层和第3层的顺序层合的至少由3层构成的热收缩性多层薄膜，其特征在于，第3层在80℃下的热收缩率比热收缩性多层薄膜整体在80℃下的热收缩率小，在5％以上、且在20％以下。另外，根据本专利技术的第二方案，提供一种热收缩性多层薄膜，它是按第1层、第2层和第3层的顺序层合的至少由3层构成的热收缩性多层薄膜，其特性在于，热收缩率比热收缩性多层薄膜整体的热收缩率小的第3层由偏氯乙烯系三元共聚物构成。专利技术的实施方案以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术中所说的热收缩性多层薄膜，是以热塑性树脂为主的包装用材料。它们的使用方法是将内包装物装入由制袋机制袋加工制成的袋子中，或用自动包装机械将内包装物放在托盘上进行包装。第1层主要是表面层。第2层配置在第1层和第3层之间，与第3层直接接触。第2层具有与第3层粘合的功能。但是，只要具有与第3层粘合的功能，其厚度也可以比通常的粘合层厚。第3层主要是作为中间层而配置的功能层，是由提供气体阻隔性的树脂形成的层、由低温强度和耐热性优良的树脂形成的层和由用于增强整个层的树脂形成的层等，但在为气体阻隔性树脂层的场合下本专利技术特别有效。热收缩成为光学性质劣化原因的第3层，很多场合下，一般采用任何一种方法都可以剥离下来(即显示不出与邻接层牢固地粘合)，因此，多数情况下可以单独测定热收缩率。只要是能够从其他层上整体剥离下来，第3层不仅可以是单一的层，也可以由几个层形成。为了改良热收缩后的光学性质，优选将第3层作为中间层来配置。因此，本专利技术的热收缩性多层薄膜中，一般在第3层的外侧还有与第1层相反的构成表面层的第4层，还可以根据需要，在第1层与第2层之间、进一步在第3层与第4层之间包含含有粘合层的任意中间层。作为本专利技术的第1层种所使用的高分子材料，可以使用用金属茂催化剂(以下简写为“SSC”)聚合而成的聚烯烃，例如，可以使用选自线性高密度聚乙烯(以下简写为“SSC-LHDPE”)、线性中密度聚乙烯(以下简写为“SSC-LMDPE”)、线型低密度聚乙烯(以下简写为“SSC-LLDPE”)、线型超低密度聚乙烯(以下简写为“SSC-VLDPE”、还可称为“プラストマ”)、过去的乙烯·α-烯烃共聚物(LLDPE、VLDPE等)、乙烯·醋酸乙烯共聚物(EVA)乙烯·甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯·甲基丙烯酸·不饱和脂肪族羧酸酯共聚物、低密度聚乙烯(LDPE)、离子聚合物(IO)树脂、乙烯·丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯·丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯·丙烯酸丁酯共聚物、聚丙烯类树脂、聚酯类树脂、脂肪族尼龙、芳香族尼龙类树脂等热塑性树脂。在不阻碍薄膜收缩后的透明性的范围内，也可以是含有其中至少一种的共混物。它们当中，SSC-LLDPE、SSC-VLDPE、LLDPE、VLDPE、EVA、EMAA、乙烯·甲基丙烯酸·不饱和脂肪族羧酸酯共聚物、IO树脂等，可以用于含有密封层的表面层。特别地，SSC系聚烯烃中，有效的催化剂有限定几何构型催化剂。它是Dow化学公司开发的金属茂催化剂中的一种。使用限定几何构型催化剂获得的乙烯·α-烯烃共聚物，每1000个碳原子的长支链(Long Chain Branching)数为约0．01～约3，优选约0．01～约1，更优选为约0．05～约1的实际上为线型的聚乙烯类树脂。该乙烯·α-烯烃共聚物，由于可以有选择地向分子结构中引入约6个碳原子以上的链状长支链，因此可以赋予聚合物优良的物性和良好的成型加工性。其一个具体例子是Dow化学公司以商品名“ァ フィニティ-”或者“ェリ-ト”销售的α-烯烃为1-辛烯。作为使用其他金属茂催化剂获得的聚乙烯类树脂，有例如Exxon公司的EXACT。金属茂催化剂聚烯烃的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw／Mn)(多分散度)不足3，优选为1．5～2．8，更优选为1．9～2．2。构成能够与第1层邻接配置的中间层的优选树脂中，有至少一种分子中含有氧原子的单体与乙烯的共聚物。具体地可以举出EVA、碳原子数1～4的乙烯·丙烯酸烷基酯(EMA、EEA等)、乙烯·甲基丙烯酸·不饱和脂肪族羧酸酯共聚物、EMAA、I0等。这些树脂也可以作为第2层使用。另外，密度不足0．900g／cm3的金属茂催化剂系聚乙烯，由于拉伸取向性优良，而且还能获得热收缩率大的多层薄膜，因此是优选的。另外，第3层中，作为具有气体阻隔性的树脂，是作为氧气阻隔层使用的树脂，可以举出公知的EVOH；聚己二酰间苯二甲胺(以下简写为“尼龙 MXD6”)等具有芳香族二胺的芳香族聚酰胺；作为间苯二甲酸、对苯二甲酸和1，6-己二胺共聚物的聚间苯二甲酰己二胺／对苯二甲酰己二胺(以下简写为“尼龙6I／6T”)等具有芳香族羧酸的芳香族聚酰胺；偏氯乙烯类共聚物(PVDC)等。这些气体阻隔性树脂中，PVDC在氧气阻隔性与湿度的依存性小这一点上是优选的。PVDC优选由70～97重量％、更优选80～95重量％的偏氯乙烯与优选3～30重量％、更优选5～20重量％的可共聚单体构成的共聚物。作为可与偏氯乙烯共聚的其他单体，可以举出例本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热收缩性多层薄膜，它是按第１层、第２层和第３层的顺序层合的至少由３层构成的热收缩性多层薄膜，其特征在于，第３层在８０℃下的热收缩率比热收缩性多层薄膜整体在８０℃下的热收缩率小，但在５％以上、且在２０％以下。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：上山隆久，飞田寿德，伊藤忠良，
申请(专利权)人：吴羽化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]