制备烯胺的方法技术

技术编号:9769465 阅读:231 留言:0更新日期:2014-03-16 03:51
在以下文件中公开的本发明专利技术涉及制备烯胺的方法的领域,方案1,其中R1、R2、R3、R4、R5、和进一步的信息在本申请公开。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请要求2010年12月3日提交的美国临时申请61/419,296的优先权。该临时申请的全部内容通过参考并入本申请。
本文件中公开的本专利技术涉及的领域。
技术介绍
烯胺是非常有用的分子。它们已经用于多种反应,例如,亲电取代和加成,氧化和还原,和环加成(J.Kang, Y.R.Cho, and J.H.Lee, Bull.Korean Chem Soc.Vol.13, N0.2,1992)。制备烯胺的早期方法包括醒和酮与仲胺(C.Mannich and H.Davidsen, Ber., 69,2106(1936)的缩合反应。Mannich和Davidsen发现,醒与仲胺的缩合反应可以在接近0°C的温度在碳酸钾(K2CO3)的存在下进行,但是,酮与仲胺的缩合反应需要氧化钙(CaO)和升高的温度。之后,Herr和Heyl发现,该类型的缩合反应可以通过在与苯的共沸蒸馏过程中移除水(H2O)改善(M.E.Herr and F.ff.Heyl,J.Am.Chem.Soc.,74,3627 (1952) ;F.ff.Heyland M.E.Herr, J.Am.Chem.Soc., 75,1918 (1953) ;M.E.Herr and F.ff.Heyl, J.Am.Chem.Soc.,75,5927 (1953) ;F.ff.Heyl and M.E.Herr, J.Am.Chem.Soc.,77,488 (1955))。因为这些公开,已经披露了多种变型方法。通常,这些变型方法基于使用脱水试剂例如K2CO3,CaO,对-甲苯磺酸(TsOH),三氟化硼二乙基醚化物(BF3-OEt2),乙酸(AcOH),硫酸镁(MgSO4),氢化钙(CaH2),四氯化钛(TiCl4),和分子筛(参见以上J.Kang)。其它变型方法涉及在缩合反应过程中将水化学转化成其它物质(参见以上J.Kang)。制备烯胺的众多方法的详细总结讨论于 “ENAMINES, Synthesis, Structure, and Reactions,,,2ndEdition, Edited byA.G.Cook, Chap.2, (1988)。的具体实例可以见以下文献:美国专利3,074,940,其公开了某些醛与水形成共沸混合物,这可用于移除在某些烯胺缩合反应过程中形成的反应水;美国专利3,530,120,其公开了在惰性气氛中用某些胂分子进行某些烯胺缩合反应;美国专利5,247,091,其公开了在含水介质中进行某些烯胺缩合反应;S.Kaiser, S.P.Smidt, and A.Pfaltz, Angew.1nt.Ed.2006,45, 5194-5197-参见支持f目息低10-11页;和W02009/007460A2 ,参见第 13 页,实施例1.a。烯胺例如1-(3-硫代丁-1-烯基)吡咯烷是制备某些新杀虫剂的有用中间体(参见,例如,美国专利公开2005/0228027和2007/0203191)。制备这样的硫代烯胺的目前已知方法无法有效制备这样的烯胺,由于多种原因一在防止硫代烯胺的热降解方面存在问题,同时使用的碳酸钾是有效的干燥剂,但是在大于实验室规模生产的过程中过滤这样的干燥剂是存在问题的。因此,需要一种方法,其可以在不使用固体干燥剂的情况下、或使用促进这样烯胺热降解的温度条件下在这些类型的缩合反应过程中移除水。【具体实施方式】通常,本文件中公开的方法可以在方案1中说明。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种方法,包括:(A)在反应区域中,使第一混合物与第二混合物接触(1)其中所述第一混合物包含具有下式的羰基化合物(即醛或酮)(a)其中R1和R2各自独立地选自C1?C8烷基,C3?C8环烷基,C2?C8烷氧基烷基,C7?C12芳基烷基,C2?C8烷基氨基烷基,芳基,和杂芳基,它们各自独立地取代有一个或多个S?R6,其中R6各自独立地选自C1?C8烷基,C3?C8环烷基,C2?C8烷氧基烷基,C7?C12芳基烷基,C2?C8烷基氨基烷基,芳基,和杂芳基,和(b)其中R3选自H,C1?C8烷基,C3?C8环烷基,C2?C8烷氧基烷基,C7?C12芳基烷基,C2?C8烷基氨基烷基,芳基,和杂芳基,和(2)其中所述第二混合物包含非极性高沸点溶剂和具有下式的胺其中R4和R5各自独立地选自C1?C8烷基,C3?C8环烷基,C2?C8烷氧基烷基,C7?C12芳基烷基,C2?C8烷基氨基烷基,芳基,和杂芳基,或者R4和R5与N共同表示5?元或6?元饱和或不饱和环;(B)在所述反应区域中使所述胺和所述羰基化合物反应,生成烯胺和H2O,其中所述反应在蒸馏条件下进行,所述蒸馏条件包括(1)压力为约100帕斯卡(Pa)至约120,000Pa,和(2)温度低于约、但是优选为低于在所述反应过程中所述烯胺的热分解温度;和(C)移除包含所述非极性高沸点溶剂、胺、和H2O的蒸气相;和(D)将来自步骤(C)的所述蒸气相冷凝,产生冷凝物;和(E)使来自步骤(D)的所述冷凝物与包含H2O和胺排斥剂的回收混合物接触,产生包含所述胺的分离混合物;和(F)任选地将来自步骤(E)的所述胺返回到所述反应区域。FDA00003291038900011.jpg,FDA00003291038900012.jpg...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.12.03 US 61/419,2961.一种方法,包括: (A)在反应区域中,使第一混合物与第二混合物接触 (1)其中所述第一混合物包含具有下式的羰基化合物(即醛或酮) 2.根据权利要求1的方法,其中使用约等摩尔量的所述胺和所述羰基化合物。3.根据权利要求1的方法,其中胺与羰基化合物的摩尔比为约0.9至约1.2。4.根据权利要求1的方法,其中胺与羰基化合物的摩尔比大于I但小于约1.1。5.根据权利要求1的方法,其中所述非极性高沸点溶剂是芳族烃溶剂。6.根据权利要求1的方法,其中所述非极性高沸点溶剂是苯。7.根据权利要求1的方法,其中所述非极性高沸点溶剂是甲苯。8.根据权利要求1的方法,其中所述非极性高沸点溶剂是二甲苯。9.根据权利要求1的方法,其中所述反应在蒸馏条件下进行,所述蒸馏条件包括:压力为约1000Pa至约60,OOOPa,温度为约10°C至约80°C。10.根据权利要求1的方法,其中所述反应在蒸馏条件下进行,所述蒸馏条件包括:压力为约2500Pa至约30,OOOPa,温度为约20°C至约70°C。11.根据权利要求1的方法,其中所述反应在蒸馏条件下进行,所述蒸馏条件包括:压力为约5000Pa至约15,OOOPa,温度为约25°C至约65°C。12.根据权利要求1的方法,其中所述方法在低于所述反应过程中约所述1-(3-甲基巯基-丁 _1_烯基...

【专利技术属性】
技术研发人员:DC布兰德TW托伊赞
申请(专利权)人:陶氏益农公司
类型:
国别省市:

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