具有高刚度和良好光学性质的热成型制品制造技术

本发明专利技术公开了由包含取代的亚苯基芳族二酯的丙烯均聚物构成的热成型制品。该热成型制品具有高刚度，良好的抗压强度，优异的加工性和优异的光学性质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有高刚度和良好光学性质的热成型制品优先权要求本申请要求2009年12月31日提交的美国专利申请12/650,617的优先权，该申请12/650,617要求2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141,902和2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141,959的优先权，各申请的整个内容在此引入作为参考。
技术介绍
本专利技术涉及包含基于丙烯的聚合物的组合物和制品以及制备它们的方法。全世界对于基于丙烯的聚合物的需求在持续增长，因为这些聚合物的应用变得越来越多样和越来越高级。已知Ziegler-Natta催化剂组合物用于生产基于烯烃的聚合物。Ziegler-Natta催化剂组合物通常包括含过渡金属卤化物(即，钛，铬，钒)的前催化剂(procatalyst)，助催化剂如有机铝化合物，和任选的外给电子体。假设长期出现基于丙烯的聚合物的新应用，本领域认为需要具有改善和多样性质的基于丙烯的聚合物。需要具有适用于热成型操作的加工性的基于丙烯的聚合物，该基于丙烯的聚合物具有良好光学性质和高刚度。
技术实现思路
本专利技术涉及基于丙烯的热成型制品和其制备方法。该基于丙烯的组合物用包含取代的亚苯基芳族二酯的催化剂组合物制备。使用取代的亚苯基芳族二酯可提供当热成型时具有改善的刚度和改善的光学性质的基于丙烯的聚合物。本专利技术提供制品。在一种实施方式中，提供热成型制品且其包括丙烯均聚物。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。该热成型制品具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTMD1003测得。本专利技术提供杯子。在一种实施方式中，提供热成型杯子且其包括由丙烯均聚物构成的侧壁。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。该侧壁具有的厚度为约5密耳至约15密耳。该侧壁具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTMD1003测得。本专利技术提供杯子。在一种实施方式中，提供热成型杯子且其包括由有核丙烯均聚物构成的侧壁。该有核丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。本专利技术的一个优点是改善的热成型制品。本专利技术的一个优点是具有改善的刚度、改善的侧壁抗压强度、和优异的光学性质(低雾度)的热成型容器。本专利技术的一个优点是具有改善的最大负荷抗压强度(toploadcompressionstrength)和/或改善的侧壁抗压强度以及改善的光学性质(低雾度)和良好的加工性的热成型杯子。本专利技术的一个优点是提供不含邻苯二甲酸酯的热成型制品。本专利技术的一个优点是提供不含邻苯二甲酸酯的热成型杯子，其由丙烯均聚物制备且适用于食品接触应用。附图简述图1为根据本专利技术一种实施方式的热成型制品的透视图。图2为侧壁抗压测试装置的示意图。图3为最大负荷抗压测试装置的示意图。专利技术详述本专利技术提供制品。该制品为模塑制品。模塑制品的非限制性实例包括注塑制品，挤出制品，热成型制品，和吹塑制品。合适的制品的非限制性实例包括膜(流延膜和/或吹塑膜)，纤维(连续细丝，纺粘细丝，熔体流动细丝和拉伸细丝)，管，管道，缆线，片材，杯子，桶，瓶，容器，箱子，汽车部件，器具，消费货品，封闭件，和盖。在一种实施方式中，该制品为热成型制品。该热成型制品由丙烯均聚物构成。该热成型制品具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTMD1003测得。在进一步的实施方式中，该热成型制品为容器。本申请使用的“热成型制品”是加热到至少其软化点且沿着模具的轮廓用压力(正压和/或负压)拟合的热塑性片材。然后在热成型制品冷却至低于其软化点后将其从模具中取出。热成型制品的非限制性实例包括盘子、容器和杯子。容器的热成型方法的一个非限制性实例用热塑性材料的片材或膜开始。该片材通常使用挤出机、片材模头和冷却辊的三辊组套(three-rollstack)制备。该片材可卷绕成卷或切成随后进料至热成型机中的长度。该片材也可直接流水线进料至热成型机。在热成型机中，该热塑性片材在烘箱中加热至适合热成型的温度，即，根据使用的方法该温度可低于、位于、或高于热塑性材料的熔点。加热的片材/膜然后进料(指引)至模具空腔且在使用真空和/或压力和任选的机械(填塞)辅助的条件下成型为制品。随着将塑性材料拉进模具，该模具空腔赋予容器形状，且模具也将材料冷却至显著低于熔点的温度，使得制品在从模具取出后已充分固化以保持其形状。对于制品如杯子，热成型操作的加工时间通常为3至10秒，但对于较小/较薄的制品该时间可更快，或对于厚的片材热成型该时间可更长。热成型聚丙烯的进一步描述可参见书籍：“Polypropylene，TheDefinitiveUser’sGuideandDatabook”，作者为Maier和Calafut，由PlasticsDesignLibrary出版，1998。在一种实施方式中，本专利技术的热成型制品由丙烯均聚物构成。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯(或“SPAD”，或“含SPAD的丙烯均聚物”)。在丙烯均聚物中存在取代的亚苯基芳族二酯的是通过独特的催化剂组合物聚合的结果。用于制备本专利技术丙烯均聚物的催化剂组合物包括(i)前催化剂组合物，其为镁部分、钛部分和内给电子体的组合(或反应产物)，和(ii)助催化剂。该内给电子体包括取代的亚苯基芳族二酯。该催化剂组合物任选包括外给电子体，和任选的活性限制剂。该催化剂组合物和由其制备的基于丙烯的聚合物公开于2009年12月31日提交的美国专利申请12/650,834，2009年12月31日提交的美国专利申请12/651,268，和2009年12月31日提交的美国专利申请12/650,617，各申请的整个内容在此引入作为参考。热塑性制品包含约0.1ppm至约100ppm的取代的亚苯基芳族二酯。在一种实施方式中，取代的亚苯基芳族二酯为取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯。该取代的1,2-亚苯基芳族二酯具有以下结构(I)：其中R1-R14相同或不同。R1-R14各自选自氢，具有1至20个碳原子的取代的烃基，具有1至20个碳原子的未取代的烃基，具有1至20个碳原子的烷氧基，杂原子，及其组合。R1-R14中的至少一个不为氢。如本申请使用，术语“烃基”和“烃”是指仅包含氢和碳原子的取代基，该取代基包括支化或未支化的、饱和或不饱和的、环状的、多环的、稠合的、或非环状的物质、及其组合。烃基的非限制性实例包括烷基、环烷基、链烯基、链二烯烃基、环烯基、环二烯烃基、芳基、芳烷基、烷芳基、和炔基基团。如本申请所使用，术语“取代的烃基”和“取代的烃”表示由一个或多个非烃基取代基团取代的烃基。非烃基取代基团的非限制性实例为杂原子。如本申请所使用，“杂原子”表示除了碳或氢以外的原子。杂原子可以为来自元素周期表IV、V、VI、和VII族的非碳原子。杂原子的非限制性实例包括：卤素(F，Cl，Br，I)，N，O，P，B，S和Si。取代的烃基也包括卤代烃基和含硅的烃基。如本申请所使用，术语“卤代烃基”基团是指由一个或多个卤素原子取代的烃基。如本申请所使用，术语“含硅的烃基”是由一个或多个硅原子取代的烃基。硅原子可在碳链中或不在碳链中。可存在于丙烯均聚物中合适的取代的1,2-亚苯基芳族二酯的非限制性实例列于下表1。表1在一种实施方式中，存在于丙烯均聚物中的取代的亚苯基芳族二酯选自取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯，3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
热成型制品，其包含：包含取代的亚苯基芳族二酯的丙烯均聚物；所述热成型制品具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM?D1003测得。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.21 US 12/819,4891.热成形制品，其包含：包含取代的亚苯基芳族二酯并具有0.1g/10分钟至20g/10分钟的熔体流动速率的丙烯均聚物；该热成形制品具有的雾度值为1%至10%，其根据ASTMD1003测量。2.权利要求1所述的制品，其中所述取代的亚苯基芳族二酯选自取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯、3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯、和3,5-二异丙基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。3.权利要求1所述的制品，其中该丙烯均聚物为核化丙烯均聚物。4.权利要求3所述的制品，其中该核化丙烯均聚物具有的弯曲模量为260kpsi至370kpsi，其根据ASTMD790测量。5.权利要求1所述的制品，其中该丙烯均聚物具有的多分散性指数大于5.0至10.0。6.权利要求1所述的制品，其包含0.1ppm至100ppm取代的亚苯基芳族二酯。7.权利要求1所述的制品，其中所述制品为容器。8.热成形杯子，其包含：侧壁，其由包含取代的亚苯基芳族二酯并具有0.1g/10分钟至20g/10分钟的熔体流动速率的丙烯均聚物构成，所述侧壁具有的厚度为5密耳至15密耳；和该侧壁具有的雾度值为1%至10%，其根据ASTMD1003测量。9.权利要求8所述的热成形杯子，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：J卡尔托，陈林枫，TW勒恩，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：
国别省市：