聚酰胺树脂组合物、其制造方法和制冷剂输送软管技术

提供一种除了劣化抑制剂例如金属化合物或二氧化硅类无机材料外还含有防老剂的聚酰胺树脂组合物，使用所述劣化抑制剂以防止由制冷剂或油中含有的酸组分和卤素组分等引起的劣化，其中所述防老剂显示出充分的防老化效果。当制造含有下述的聚酰胺树脂组合物：（a）聚酰胺树脂；（b）聚烯烃类弹性体；（c）一种或多种选自包括二价或三价金属的氢氧化物、氧化物和碱式盐以及二氧化硅类无机材料的组的劣化抑制剂；和（d）防老剂时，将通过捏和（c）劣化抑制剂与聚烯烃类弹性体（b）得到的捏和产物和通过捏和聚酰胺树脂（a）与防老剂（d）得到的捏和产物捏和。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】提供一种除了劣化抑制剂例如金属化合物或二氧化硅类无机材料外还含有防老剂的聚酰胺树脂组合物，使用所述劣化抑制剂以防止由制冷剂或油中含有的酸组分和卤素组分等引起的劣化，其中所述防老剂显示出充分的防老化效果。当制造含有下述的聚酰胺树脂组合物：（a）聚酰胺树脂；（b）聚烯烃类弹性体；（c）一种或多种选自包括二价或三价金属的氢氧化物、氧化物和碱式盐以及二氧化硅类无机材料的组的劣化抑制剂；和（d）防老剂时，将通过捏和（c）劣化抑制剂与聚烯烃类弹性体（b）得到的捏和产物和通过捏和聚酰胺树脂（a）与防老剂（d）得到的捏和产物捏和。【专利说明】聚酰胺树脂组合物、其制造方法和制冷剂输送软管
本专利技术涉及适合作为用于形成制冷剂输送软管的阻气层的树脂组合物的聚酰胺树脂组合物、其制造方法以及包括由该聚酰胺树脂组合物制备的阻气层的制冷剂输送软管。
技术介绍
汽车的空调机已经使用了含氯氟烃气体(例如HFC_134a (R_134a))作为制冷剂。为了改善乘坐舒适，汽车空调配管采用高吸振性能的橡胶软管。日本专利公布2007-15245A (专利文献I)公开了一种包括阻气性和振动耐久性例如耐冲击性能(impulseresistance)优异的聚酰胺树脂最内层以便防止制冷剂泄漏的橡胶软管。该橡胶软管进一步包括:在聚酰胺树脂层上的橡胶内管层、在橡胶内管层上由有机纤维例如PET制备的补强纱线层、和在补强纱线层上的耐候性EPDM橡胶层。日本专利公布2000-120944A (专利文献2)公开了包括由聚酰胺树脂制成的最内阻气层的耐制冷剂透过性的柔性制冷剂输送软管，该聚酰胺树脂含有聚烯烃类弹性体作为柔性赋予剂。聚酰胺树脂可能被用作制冷剂的含氯氟烃或来自压缩机的油劣化。即使将聚烯烃类弹性体加入到聚酰胺树脂中，也不可能完全防止该劣化。因此，已知的制冷剂输送软管有时无法表现出足够的耐久性。例如，如果在空调系统中存在痕量的酸组分，该酸组分可以使聚酰胺树脂组合物严重劣化到软管不能使用的程度。该酸组分可以是与制冷剂一起封装的压缩机油中含有的极压剂。因此，一些已知的制冷剂输送软管实际上不能表现出足够的耐久性，并且可能由于环境条件和在空调系统中使用的油的类型而变得不能使用。专利文献3 (日本专利公布2010-249316A)公开一种耐久性已经通过防止由聚酰胺树脂组合物制备的阻气层被制冷剂或压缩机油劣化而得到提高的制冷剂输送软管。在专利文献3的制冷剂输送软管中，形成阻气层用的聚酰胺树脂组合物以预定的比例含有至少一种选自如下组成的组的金属化合物:二价或三价金属的氢氧化物、氧化物和碳酸盐。因为专利文献3的聚酰胺树脂组合物含有这样的金属化合物，所以由该聚酰胺树脂组合物制备的阻气层因制冷剂或压缩机油引起的劣化被有效地抑制或防止(抑制或防止以下简称为〃防止〃)，并且该制冷剂输送软管的耐久性得到提高。上述金属化合物如何防止聚酰胺树脂因制冷剂或压缩机油劣化的细节并不清楚。然而，认为是在聚酰胺树脂组合物中的金属化合物作为酸接受体(acid acceptor)或卤素受体等来捕获制冷剂或油中含有的酸组分、卤素组分和其它劣化组分，进而有效地防止聚酰胺树脂的劣化。制冷剂输送软管的阻气层(由专利文献3中含有一种或多种上述金属化合物的阻气层形成用聚酰胺树脂组合物制备的)防止了因制冷剂或压缩机油的劣化。然而，上述金属化合物很难均匀地分散在聚酰胺树脂中。在含有相对大量的金属化合物来提高耐久性的聚酰胺树脂组合物中，聚酰胺树脂组合物中金属化合物的分散性不好，在聚酰胺树脂组合物中可能形成该金属化合物的非均相部分。因此，在包括由该组合物制备的阻气层的制冷剂输送软管中，能够从该非均相部分发生破裂。从而，树脂可能因疲劳试验例如重复加压试验(冲击试验)破坏，并且可能无法表现出令人满意的性能。更具体地说，如果该金属化合物没有充分分散在该聚酰胺树脂组合物中，为通过挤出该聚酰胺树脂组合物形成的薄膜的阻气层的表面部分状态(表面状况)变差，并且制冷剂输送软管的耐冲击性能可能劣化。专利文献4 (日本专利公布2011-6680A)公开一种制造聚酰胺树脂组合物的方法，其中提高了专利文献3的聚酰胺树脂组合物中金属化合物的分散性。专利文献4的方法制造了一种聚酰胺树脂组合物，其包含聚酰胺树脂、聚烯烃类弹性体、至少一种选自由二价或三价金属的氢氧化物、氧化物和碳酸盐组成的组的金属化合物。在这个方法中，将金属化合物和聚烯烃类弹性体混合并捏和，并将所得混合物与聚酰胺树脂混合并捏和。如在专利文献4中公开的，在制造包含聚酰胺树脂、聚烯烃类弹性体和上述任意金属化合物的聚酰胺树脂组合物的方法中，通过首先将聚烯烃类弹性体和金属化合物混合并捏和，且随后将聚酰胺树脂与所得混合物混合并捏和，金属化合物被均匀地分散在树脂组合物中。从而，提高了制冷剂输送软管的耐冲击性能。上述金属化合物可被轻易地均匀分散在聚烯烃类弹性体中。因此，如在专利文献4中公开的，通过首先将金属化合物与聚烯烃类弹性体混合并捏和，而将金属化合物均匀地分散在树脂组合物中。因此，防止了表现出不良表面状况并可能导致破裂的缺陷部分的出现。制冷剂输送软管的聚酰胺树脂组合物的劣化主要源于由酸组分引起的聚酰胺树脂的劣化。会使聚酰胺树脂组合物劣化的酸组分可以渗入聚烯烃类弹性体相以及聚酰胺树脂相中，并且在某些情况下，可以在渗入聚烯烃类弹性体相之后到达聚酰胺树脂相。分散在聚烯烃类弹性体相中的金属化合物能够捕获渗入聚烯烃类弹性体相中的酸组分，进而有效防止聚酰胺树脂的劣化。在专利文献4的聚 酰胺树脂组合物中，金属化合物主要分散在聚烯烃类弹性体相中。在由该聚酰胺树脂组合物制备的阻气层中，该金属化合物捕获渗入到聚烯烃类弹性体相中的酸组分，进而防止聚酰胺树脂的劣化。为了使制冷剂输送软管的阻气层用聚酰胺树脂组合物确保这样高的耐热性和耐久性以致使得该聚酰胺树脂组合物能够经受高温和高压条件，可以向该聚酰胺树脂组合物中加入防老剂例如碘化铜或碘化钾。然而，本专利技术人已经发现:通过向含有在专利文献3中公开的任意金属化合物的聚酰胺树脂组合物中进一步加入防老剂制备的聚酰胺树脂组合物，与向不含有金属化合物的聚酰胺树脂组合物中加入防老剂的情况相比，改善得更多。因此，还没有提供一种同时表现出下面两种性能的聚酰胺树脂组合物:足以经受高温和高压条件的耐热性，以及对抗由源于制冷剂或压缩机油的酸组分或水分引起的劣化的耐久性。引文列表专利文献专利文献1:日本专利公布2007-15245A专利文献2:日本专利公布2000-120944A专利文献3:日本专利公布2010-249316A专利文献4:日本专利公布2011-6680A专利文献5:日本专利公布2010-91051A
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的一个目的是要提供一种聚酰胺树脂组合物，其包含与一种或多种专利文献3中公开的金属化合物(加入以防止由源于制冷剂或油的酸组分或卤素组分引起的劣化)一起的防老剂，并且其令人满意地表现出防老剂的防老化效果。本专利技术的另一个目的是要提供一种包括由该聚酰胺树脂组合物制备的阻气层的高度耐久的制冷剂输送软管。用于解决问题的方案作为深入研究的结果，本专利技术人已经发现，通过向包含劣化抑制剂例如上述的金属化合物的聚酰胺树脂组合物中加入防老剂来本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：川合笃，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：
国别省市：