一种磁性杂环胺分子印迹聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种磁性杂环胺分子印迹聚合物及其制备方法。本发明专利技术制备了以杂环胺为模板分子、甲基丙烯酸（MAA）为功能单体的磁性杂环胺分子印迹聚合物，充分结合分子印迹聚合物与磁性材料特性，具有选择性高，吸附容量大，分离速度快，抗干扰能力强等优点，适用于食品和环境中杂环胺的分析。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。本专利技术制备了以杂环胺为模板分子、甲基丙烯酸（MAA）为功能单体的磁性杂环胺分子印迹聚合物，充分结合分子印迹聚合物与磁性材料特性，具有选择性高，吸附容量大，分离速度快，抗干扰能力强等优点，适用于食品和环境中杂环胺的分析。【专利说明】
本专利技术涉及一种磁性杂环胺分子印迹材料的制备方法，属于新材料研究领域。
技术介绍
分子印迹技术是从仿生角度采用人工方法制备对特定分子具有专一性结合作用聚合物的技术，具有选择性专一、抗干扰性强、制备简单、稳定性好、使用寿命长等优点，因而在色谱固定相、固相萃取、膜分离、免疫分析、抗体模拟、化学传感器、催化剂和合成酶等方面拥有广阔的发展前景。磁性材料是一种好的样品预处理分离材料，不但可以利用其超顺磁性在外加磁场作用下从介质中分离，而且通过共聚、表面改性等途径，可以赋予其表面多种反应官能团，有效富集目标化合物。磁性分子印迹聚合物，既具有选择性吸附的特点，又具有磁性材料容易动态分离的特征，可以极大程度简化对复杂样品中目标化合物的富集。杂环胺化合物是一类由碳、氮、氢原子组成，具有多环结构的芳香族化合物，具有致突变活性和潜在致癌性，存在于经烧烤或油炸处理过的鱼及肉制品中。传统的肉制品的样品前处理过程操作繁琐、耗时长，且肉制品基底复杂、杂环胺样品含量低等特点，传统方法检测杂环胺具有一定的难度。
技术实现思路
本专利技术的目的在于制备一种高选择性、吸附容量大、分离速度快，抗干扰能力强的磁性杂环胺分子印迹聚合物，可以适用于复杂样品中杂环胺的富集。本专利技术的技术方案如下:一种磁性杂环胺分子印迹聚合物，其特征在于:该聚合物以Fe3O4纳米粒子作为核心，核外包裹着分子印迹材料，所述的分子印迹材料使用杂环胺作为模板分子，甲基丙烯酸作为功能单体(MAA)，三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRM)和二乙烯基苯(DVB)作为交联剂，偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂制备。其中，整个聚合物的直径为50-60nm ;作为核心的Fe3O4纳米粒子直径为30_40nm。其中，所述的杂环胺包括:IQ:2_氨基-3甲基咪唑并喹啉iso-1Q:2_氨基-1甲基咪唑并喹啉MeIQ:2_氨基-3，8-二甲基咪唑并喹啉IQx:2_氨基-3-甲基咪唑并喹喔啉8-MeIQx:2_氨基_3，8_ 二甲基咪唑并喹喔啉4-MeIQx:2_氨基_3，4_ 二甲基咪唑并喹喔啉4，8-DiMeIQx:2-氨基-3，4，8-三甲基咪唑并喹喔啉7，8-DiMeIQx:2-氨基-3，7，8-三甲基咪唑并喹喔啉7-MeIgQx:2_氨基-1,7-二甲基咪唑并喹喔啉7，9-0丨]^1801:2-氨基-1，7，9-三甲基咪唑并喹喔啉PhIP:2_氨基-1-甲基-6-苯基-咪唑并吡啶DMIP:2_氨基-1,6-二甲基咪唑并吡啶1，5，6-丁10卩:2-氨基-1，5，6-三甲基咪唑并吡啶3，5，6-TMIP:2_ 氨基 _3，5，6_ 三甲基咪唑并吡啶Phe-P-1:2_ 氨基-5-苯基吡啶Norharman:9H_ 吡唳并 口引哚Harman: 1-甲基-9H-批P定并 Π引哚Trp-P-2:3_氨基-1-甲基_5H_吡啶并叼丨哚Trp-P-1:3_ 氨基-1, 4_ 二甲基 _5H_ 吡啶并 口引哚A a C:2~ 氛基-9Η-批P定并 Π引哚MeA a C:2_ 氨基 _3_ 甲基 _9Η_ 吡啶并吲哚Glu-ρ-1:2-氨基-6-甲基二吡啶咪唑Glu-p-2:2-氨基二吡啶咪唑一种制备磁性杂环胺分子印迹聚合物的方法，包括如下步骤:(I)合成超顺磁性的Fe3O4微粒；(2)聚合反应:移取1.0mmoL - 1.2mmoL步骤(I)合成的Fe3O4磁性微粒于容器中，加入模板分子杂环胺0.5mmol - 0.6mmol,功能单体MAAllO μ L-120 μ L,交联剂TRIM480 μ L-490 μ L 与 DVB185 μ L - 188 μ L,再加入溶剂甲苯 20mL_22mL、乙腈 20mL_22mL，超声振荡8min-10min后，加入25mg-30mg引发剂AIBN,氮吹除氧10min_15min ;搅拌速度550r/min-650r/min, 58°C -62°C水浴 20 小时-24-小时；(3)聚合反应完成后，模板分子用洗脱溶剂进行多次洗脱，直到洗脱溶剂中不含模板分子为止。其中，所述的模板分子杂环胺包括IQ、iso-1Q、MeIQx, IQx、8-MeIQx、4_MeIQx、4，8-DiMeIQx、7, 8-DiMeIQx、7_MeIgQx、7, 9-DiMeIgQx、PhIP、DMIP、1, 5，6-TMIP,3, 5，6-TMIP,Phe-P-1、Norharman、Harman、Trp-P-2、Trp-P-1、A a C> MeA a C、Glu_p_l 和 Glu-p-2。其中，步骤(I)操作如下:称取1.28g_L 31g FeSO4.7H20,1.0g-1.3g FeCl3,溶解于25mL_35mL超纯水中，将溶液混合置入三颈瓶中；400r/min-500r/min条件下高速搅拌，同时通入氮气0.5小时-1小时；接着缓慢滴加5mL-8mL8mol/L - 5mol/L的NaOH，控制NaOH总量在0.04mol ;继续搅拌0.5小时-1小时后升温到80°C _90°C，保持该温度搅拌0.5小时-1小时；反应完成后，将得到的黑色微粒用超纯水反复清洗干净，分散于超纯水中，密封保存备用。其中，步骤(3)操作如下:所述的洗脱溶剂为甲醇/氨水=9:1，V/V。其中，洗脱溶剂的检测为HPLC分析。其中，步骤(3)洗脱之后，磁性分子印迹聚合物微粒用丙酮反复清洗后，分散于丙酮中保存。本专利技术制备了以Fe3O4纳米粒子为核、杂环胺分子印迹材料为壳的Fe3O4OMAA核-壳结构材料。其中杂环胺分子印迹材料是以杂环胺为模板分子，甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRM)和二乙烯基苯(DVB)为交联剂，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂通过沉淀聚合法制备。该磁性杂环胺分子印迹材料具有高选择性、萃取效率好等特点。【专利附图】【附图说明】图1为Fe3O4 (a)，NIP (b)，MIP萃取前(c)和MIP萃取后(d)的扫描电镜图；图2为磁性分子印迹聚合物微粒(MIP)萃取选择性(样品浓度均为100 μ g/L)图3为图3MIP与NIP对Nor-Harmande的吸附容量比较。【具体实施方式】实施例1共沉淀法制备磁性微粒:称取1.2986g(约 8mmol)FeS04.7Η20,1.1121g(约 4mmol)FeCl3，溶解于30mL超纯水中，将溶液混合置入三颈瓶中。400r/min条件下高速搅拌，同时通入氮气一个小时。接着缓慢滴加8mL5mol/L的NaOH，可看到有黑色颗粒产生。继续搅拌I小时后升温到90°C，保持该温度搅拌I小时。反应完成后，将得到的黑色微粒用超纯水反复清洗干净，分散于超纯水中，密封保存备用。用磁铁收集，可看到微粒具有较强的磁性。沉淀聚合法制备磁性分子印迹聚合物:移取3.0mL上述合成的Fe3O4磁性微粒(约0.323g，I mmoL)于150mL三颈瓶中，加入模本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种磁性杂环胺分子印迹聚合物，其特征在于：该聚合物以Fe3O4纳米粒子作为核心，核外包裹着分子印迹材料，所述的分子印迹材料使用杂环胺作为模板分子，甲基丙烯酸作为功能单体，三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯和二乙烯基苯作为交联剂，偶氮二异丁腈作为引发剂制备。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王翊如，邓卓，陈曦，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：