本发明专利技术公开了一种无卤环氧胶粘剂，由以下重量份数各组分制备而成：含磷环氧树脂10～80份，橡胶改性环氧树脂10～40份，增韧剂10～50份，固化剂1～25份，固化促进剂0.01～1.0份，无机填料0～80份，含磷阻燃剂1～40份，含氮阻燃剂1～40份，抗氧剂0.01～1.0份，按上述配比分散于有机溶剂中，得到固含量为30wt％～50wt％的胶粘剂。本发明专利技术提供的无卤环氧胶粘剂不含卤素，使用磷、氮阻燃剂协同阻燃胶粘剂体系，减少含磷阻燃剂的用量，解决由于大量磷阻燃剂加入带来的负面效果，具有良好的阻燃性、优异的耐热性、高可靠性，同时保持较好的力学性能；本发明专利技术还公开了一种使用上述胶粘剂制备的覆盖膜，其阻燃性达到UL94?V-0级，具有优异的剥离强度、耐热性及加工性能。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子复合材料应用领域，具体涉及一种无卤环氧胶粘剂及使用其制备的覆盖膜。
技术介绍
目前用于柔性电路板(FPC)的封装材料，为了保证材料的UL阻燃等级，一直使用含溴环氧树脂和含溴添加剂来达到阻燃目的，但是废弃的电子电器在焚烧时存在产生致癌物质的二卩惡英的隐患。随着欧盟《关于报废电子电气设备指令》(WEEEWaste Electricaland Electronic Equipment Directive)及《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(RoHS Restriction ofHazardous Substances)两项指令的实施，对电子产品提出了不能含有铅、汞、镉、六 价铬、多溴联苯、多溴联苯醚等环境管理物质的要求。为了满足无铅制程和无卤材料的绿色环保的大趋势，各厂家都在积极开发无卤材料。FPC的封装材料无卤化已成趋势，无卤阻燃可以使用胶粘剂中含有磷、氮、硅等元素来实现。目前市场上的无卤覆盖膜主要使用含磷阻燃体系，其配方的特点是以热塑性树脂或者橡胶增韧含磷环氧树脂或特殊基团的环氧树脂，所述的特殊基团环氧树脂包括联苯型环氧树脂和双环戊二烯型环氧树脂，同时添加含磷阻燃剂和一定量的氢氧化铝等无机填料辅助阻燃，采用DDS或酚醛树脂作为环氧树脂的固化剂。但是大量的磷系阻燃剂的加入，一方面存在填料分散不均影响覆盖膜性能；另一方面大量的磷系填料的加入，导致覆盖膜的力学性能下降、耐热性降低，吸水性增大，并且存在后续使用过程中小分子填料向表面渗出或迁移，影响后续使用。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对现有技术中的上述不足，提供一种不含卤素，使用磷、氮阻燃剂协同阻燃胶粘剂体系，减少含磷阻燃剂的用量，解决由于大量磷阻燃剂加入带来的负面效果，具有良好的阻燃性、优异的耐热性、高可靠性，同时保持较好的力学性能的无齒环氧胶粘剂。本专利技术要解决的另一个技术问题是针对现有技术中的上述不足，提供一种使用上述胶粘剂制备的覆盖膜，其阻燃性达到UL94 V-O级，具有优异的剥离强度、耐热性及加工性倉泛。本专利技术的技术方案是一种无卤环氧胶粘剂，该胶粘剂由以下重量份数的各组分组成含磷环氧树脂10 80份，橡胶改性环氧树脂10 40份，增韧剂10 50份，固化剂I 25份，固化促进剂O. 01 1. O份，无机填料O 80份，含磷阻燃剂I 40份，含氮阻燃剂I 40份，抗氧剂O. 01 1. O份，按上述配比将各组分分散于有机溶剂中，得到固含量为30wt% 50wt%的胶粘剂。作为优选，所述橡胶改性环氧树脂为液体端羧基丁腈橡胶改性环氧树脂，其中使用的环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂及氢化物；所述端羧基丁腈橡胶为丙烯腈和丁二烯的共聚物橡胶，其中橡胶的含量为15-80%。利用端羧基丁腈橡胶改性环氧树脂可以增强主体树脂和橡胶的相容性，同时橡胶改性环氧树脂中还有一定量的小分子环氧树脂，也可以增加固化物的交联密度，提高胶层的内聚力，有助于提高覆盖膜的剥离强度。作为优选，所述增韧剂为热塑性树脂、合成橡胶或者两者的混合物，所述的热塑性树脂为聚酯树脂、丙烯酸酯树脂、酚氧树脂、聚酰胺酰亚胺树脂中的一种或多种；所述的合成橡胶为丙烯腈和丁二烯的共聚物，其中丙烯腈含量为15wt% 50wt%，共聚物分子链末端被羧基化。作为优选，所述的固化剂为4，4’ -二氨基二苯砜、3，3’ -二氨基二苯砜、4，4’ -二氨基二苯醚、4，4’ - 二氨基二苯甲烷、双氰胺中的一种或多种。作为优选，所述的固化促进剂为1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-1烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、三氟化硼-胺络合物、三苯基膦、脲类促进剂中的一种或多种。作为优选，所述无机填料为氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化硅、轻质碳酸钙、滑石粉、氮化铝、氧化锌、氧化铝、云母、高岭土、蒙脱土中的一种或多种。作为优选，所述含磷阻燃剂为作为优选，所述的含磷阻燃剂为SPB-100、0P-930、OP-935、SP-703H中的一种或多种。作为优选，所述含氮阻燃剂为MelapurMC50,Melapur MC25,Melapur MC15 中的一种或多种。作为优选，所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、甲苯、乙醚、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚中的一种或多种。添加有机溶剂配制得到的胶粘剂的固含量为30-50被％时，使得胶粘剂具有粘度，提供良好的加工性，呈现良好的涂覆效果。同时本专利技术还提供一种使用上述胶粘剂制备的无卤覆盖膜，包括聚酰亚胺膜、涂覆于聚酰亚胺膜上的无卤环氧胶粘剂层、以及覆合于无卤环氧胶粘剂层上的离型纸，其中所述聚酰亚胺膜的厚度为8 100 μ m,环氧胶粘剂层的厚度为5 50 μ m,离型纸的厚度为50 150 μ m。本专利技术所述的覆盖膜的制备方法如下将上述制备的环氧胶粘剂通过涂布机涂覆于聚酰亚胺薄膜上，并经过在线干燥烘箱，在干燥温度80-170°C，加热时间2-10min，由此除去有机溶剂，使胶粘剂部分反应形成半固化态的胶粘剂，然后在80-100°C下和离型纸复合，即得到无卤覆盖膜。本专利技术的有益效果(I)本专利技术的胶粘剂是环境友好型无卤胶粘剂，不含卤素、锑化物等有害物质元素，不会污染环境，符合WEEE和RoSH指令的要求；(2)本专利技术的胶粘剂使用含磷环氧树脂，增加胶粘剂的阻燃性，使用橡胶改性环氧树脂，增加了增韧剂与环氧树脂的相容性，采用磷、氮阻燃剂协同阻燃胶粘剂体系减少了含磷阻燃剂的用量；(3)使用该胶粘剂制备的覆盖膜 ，阻燃性达到UL94 V-O级，具有优异耐热性、剥离强度及加工性能。具体实施例方式以下通过实施例对本专利技术做进一步说明。各实施例中所涉及的原材料用量及配比均为重量配比，各原料如无特殊说明，均为市售。实施例1取含憐环氧树脂FX-305(T0HT0Chemical Industry Co. ,Ltd.环氧当量500g/eq)15 重量份、橡胶体改性环氧树脂 Epon Resin 58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.，橡胶含量40wt%) 25份、增韧剂1072CG (Zeon Corporation，丙烯腈含量27wt%) 20份、4,4/ - 二氨基二苯砜7. 26重量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN,四国化成)O. 20重量份；氢氧化铝15重量份；含磷阻燃剂0P-935 (德国科莱恩公司，磷含量23%)重量5份；含氮阻燃剂(Melapur MC15)重量5份；抗氧剂O. 20份，用丁酮溶剂调节胶粘剂的固含量为40wt%，混制成无卤环氧胶粘剂。将该胶粘剂通过涂布机将胶液涂覆于12. 5 μ m厚的聚酰亚胺薄膜上，再放入120°C的烘道中加热4分钟，在聚酰亚胺薄膜上形成半固化的干胶，干胶的厚度控制在15 μ m左右。然后将其与离型纸覆合，收卷获得无卤覆盖膜产品。检测无卤覆盖膜的溢胶量、剥离强度、耐浸焊性、吸水率、阻燃性的性能，具体结果见表I。实施例2 含憐环氧树脂FX-305 (TOHTO Chemical Industry Co. , Ltd.环氧当量本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种无卤环氧胶粘剂，其特征在于，该胶粘剂由以下重量份数的各组分制备而成：含磷环氧树脂10～80份，橡胶改性环氧树脂10～40份，增韧剂10～50份，固化剂1～25份，固化促进剂0.01～1.0份，无机填料0～80份，含磷阻燃剂1～40份，含氮阻燃剂1～40份，抗氧剂0.01～1.0份，按上述配比将各组分分散于有机溶剂中，得到固含量为30wt％～50wt％的胶粘剂。
【技术特征摘要】
1.一种无卤环氧胶粘剂，其特征在于，该胶粘剂由以下重量份数的各组分制备而成含磷环氧树脂10 80份，橡胶改性环氧树脂10 40份，增韧剂10 50份，固化剂I 25份，固化促进剂O. 01 1. O份，无机填料O 80份，含磷阻燃剂I 40份，含氮阻燃剂I 40份，抗氧剂O. 01 1. O份，按上述配比将各组分分散于有机溶剂中，得到固含量为30wt % 50wt %的胶粘剂。2.根据权利要求1所述的无卤环氧胶粘剂，其特征在于，所述橡胶改性环氧树脂为端羧基液体丁腈橡胶改性环氧树脂，其中使用的环氧树脂包括双酚A型环氧树脂及氢化物、双酚F型环氧树脂及氢化物；所述端羧基液体丁腈橡胶为丙烯腈和丁二烯的共聚物液体橡胶，其中端羧基液体丁腈橡胶的含量为15wt% 80wt%。3.根据权利要求1所述的无卤环氧胶粘剂，其特征在于，所述增韧剂为热塑性树脂、合成橡胶或者两者的混合物，所述的热塑性树脂为聚酯树脂、丙烯酸酯树脂、酚氧树脂、聚酰胺酰亚胺树脂中的一种或多种；所述的合成橡胶为丙烯腈和丁二烯的共聚物，其中丙烯腈含量为15wt% 50wt%，共聚物分子链末端被羧基化，以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的单体的共聚橡胶。4.根据权利要求1所述的无卤环氧胶粘剂，其特征在于，所述的固化剂为4，4’- 二氨基二苯砜、3，3’ - 二氨基二苯砜、4，4’ - 二氨基二苯醚、4，4’ - 二氨基二苯甲烷、双氰胺中的一种或多种。5.根据权利要求1所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：潘锦平，董辉，沈宗华，
申请(专利权)人：浙江华正新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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