杀菌剂硅噻菌胺的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种杀菌剂硅噻菌胺的合成方法，该方法为：将4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯和烯丙胺在溶剂一中回流反应5－15h，反应结束后降至室温，水洗，有机相经干燥、浓缩、重结晶即得；或反应结束后先负压蒸出溶剂一，再降至室温，水洗、二氯甲烷萃取，有机相经干燥、浓缩、重结晶即得；所述4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯与烯丙胺的投料摩尔比为1：1－2。该方法具有原料廉价易得、反应条件温和、反应收率高等特点，适合规模化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种杀菌剂N-烯丙基-4，5- 二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酰胺(硅噻菌胺)的合成方法。
技术介绍
硅噻菌胺是由美国孟山都公司开发的用于防治小麦全蚀病的杀菌剂，对小麦全蚀病的防治具有显著效果。然而由于其目前的合成工艺存在原料供应及反应条件苛刻等问题限制着其推广应用。美国专利US005486621A报道了其合成方法，该方法以2_ 丁酮、硫磺、氰基丙烯酸酯等为起始原料，合成得到了目的产物，但总收率只有不到10%。且该合成方法步骤长，各中间体分离困难等。美国专利US006140511A报道了改进的合成方法，然而该方法所涉及的重要中间体3-(三甲基硅基)丙炔酰胺的合成，遇到很大的挑战。该专利虽然提供了其多种合成方法，但所涉及合成方法要么原料获得困难，要么需用到丁基锂或胺基锂等对水和空气敏感的强碱，难以推广应用；另外，由于该中间体具有较高的沸点，其分离纯化也遇到了困难。文献 Organic Process Research & Development 6 (2002), 357-366 报道了新的合成路线，该合成方法以巯基丁酮、甲氧基丙烯酸甲酯为起始原料合成了目的产物，该工艺收率虽然有所提高，但反应条件苛刻，仍需用到丁基锂或胺基锂(LDA)等对空气敏感的危险原料，难以规模生产。
技术实现思路
本专利技术目的在于克服现有技术不足，提供一种杀菌剂N-烯丙基-4，5- 二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酰胺(硅噻菌胺)的合成方法，该方法具有原料廉价易得、反应条件温和、反应收率高等特点，适合规模化生产。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案 一种杀菌剂娃噻菌胺的合成方法，该方法为将4，5- 二甲基-2-(三甲基娃基)噻吩-3-甲酸甲酯和烯丙胺在溶剂一中回流反应(发生胺交换反应)5 - 15h，反应结束后降至室温，水洗，有机相经干燥、浓缩、重结晶即得；或反应结束后先负压蒸出溶剂一，再降至室温，水洗、二氯甲烷萃取，有机相经干燥、浓缩、重结晶即得；所述4，5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯与烯丙胺的投料摩尔比为1:1 - 2，合成路线如下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀菌剂硅噻菌胺的合成方法，其特征在于，将4,5?二甲基?2?(三甲基硅基)噻吩?3?甲酸甲酯和烯丙胺在溶剂一中回流反应5－15h，反应结束后降至室温，水洗，有机相经干燥、浓缩、重结晶即得；或反应结束后先负压蒸出溶剂一，再降至室温，水洗、二氯甲烷萃取，有机相经干燥、浓缩、重结晶即得；所述4,5?二甲基?2?(三甲基硅基)噻吩?3?甲酸甲酯与烯丙胺的投料摩尔比为1：1－2。

【技术特征摘要】
1.一种杀菌剂硅噻菌胺的合成方法，其特征在于，将4，5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯和烯丙胺在溶剂一中回流反应5 — 15h，反应结束后降至室温，水洗，有机相经干燥、浓缩、重结晶即得；或反应结束后先负压蒸出溶剂一，再降至室温，水洗、二氯甲烷萃取，有机相经干燥、浓缩、重结晶即得；所述4，5- 二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯与烯丙胺的投料摩尔比为1:1 一 2。2.如权利要求1所述杀菌剂硅噻菌胺的合成方法，其特征在于，所述溶剂一为卤代烃、醇类、芳香烃和极性非质子溶剂中的一种或两种以上的混合物。3.如权利要求1所述杀菌剂硅噻菌胺的合成方法，其特征在于，所述的4，5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯经下述方法制得将3-巯基丁酮和3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯在惰性气体保护和碱催化剂作用下于溶剂二中回流反应5 — 20h，反应结束后降至室温，水洗，有机相经洗涤、干燥、浓缩、柱层析分离即得；或反应结束后先负压蒸出溶剂二，再降至室温，水洗、二氯甲烷萃取，有机相经洗涤...

【专利技术属性】
技术研发人员：程绎南，李洪连，谢桂英，靳文波，孙淑君，游秀峰，
申请(专利权)人：河南农业大学，
类型：发明
国别省市：