一种接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉及其制备方法和应用技术

技术编号:8525440 阅读:169 留言:0更新日期:2013-04-04 06:19
本发明专利技术提供了一种接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉及其制备方法和应用。该接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉是采用化学键合的方法,将双胍盐齐聚物接枝到淀粉大分子链上制备而得的,其化学结构式如下:其中:x=2~10,m=2~100,Y为Cl-、Br-、NO3-、HCO3-或H2PO4-中的一种,R为偶联剂与淀粉和双胍盐齐聚物反应后的分子结构。本发明专利技术与现有技术相比,有效避免了因抗菌剂流失而造成的污染其它制品、抗菌效果不耐久的问题,消除了渗出的抗菌剂对人体健康造成的潜在危害。将本发明专利技术的改性淀粉以一定比例(0.5-10.0%wt)与相应纸浆、织物纤维、粘结剂等共混,可制备具有高效广谱抗菌防霉性能,同时对人体健康安全无害的纸张、纺织品、粘结剂等产品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及ー种接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉的制备方法和应用,属于淀粉改性和加工应用领域。
技术介绍
淀粉是以葡萄糖分子为结构単元聚合而成的大分子,作为产量仅次于纤维素的第ニ大天然高分子物质,淀粉具有资源丰富、来源广泛、价格低廉、绿色环保等优势,除在食品产业以外,在造纸、纺织、胶黏剂、医药、涂料、塑料等领域也有着广泛的应用。 随着社会、科学的发展和人们生活水平的提高,人们对卫生和健康的要求越来越高,环保健康的生存环境日益成为人类的追求目标。赋予日常生产生活中与人类密切接触的各种材料及其制品以高效广谱的抗菌性能,已成为当今材料发展的ー个重要方向。 抗菌材料是ー类具备抑菌和杀菌功能的新型材料,通过添加ー种或几种特定的抗菌剂而制得。美国专利US 6627785公开了ー种含金属离子(如银、铜)的抗菌改性淀粉,用于伤ロ敷料;中国专利CN 102552963、CN 102698313和CN102132709分别公开了含无机银盐的抗菌改性淀粉的制备方法;中国专利CN102182111公开了ー种用琥珀酰化壳聚糖与氧化淀粉共混作为施胶剂,不仅可改善纸张强度,而且提高了纸张的抗菌性。然而,目前的淀粉抗菌改性大多是采用将抗菌剂与淀粉简单共混的方式制备的,存在抗菌剂与树脂相容性差、分散不均匀,从而给材料的加工使用困难,另外这类抗菌剂,特别是应用最多的银系无机盐,其共混进去的银离子易滲出、有效寿命短,这些缺点在很大程度上限制了该类材料的发展。胍基聚合物(包括单胍和双胍盐)是具有生物活性的聚合物之一,胍基衍生物是食品厂、药厂、医院等广泛使用的环境杀菌剂,并在化妆品、纺织品中也有应用,其具有高效广谱的抗菌性能,能够抑制、杀灭包括细菌、霉菌、病毒等在内的微生物,同时对人体安全无毒。例如,日本专利JP 05209197、JP05209196用聚六亚甲基双盐酸胍作为水处理用的净化剂,这种净化剂的特点是良好的水溶性和高度的环保安全性;美国专利US5356555、US 5096607用聚氧こ烯双胺双胍用于隐形眼镜的清洗液或皮肤清洁洗涤用品等的杀菌,可见此类抗菌剂对人体的安全性能优良。国内也有许多关于胍盐衍生物用作抗微生物材料的专利,例如CN 1671439公开了一种牙膏,用双缩ニ胍抗菌剂为有效成份,用于抗菌斑和抗齿龈炎,并能减少牙齿着色。类似的相关报道还有很多。综上所述,我们可以看到含有胍结构的聚合物是ー类有效的抗菌剂,具有优良的抗微生物性能和对人体的安全性。但是,由于胍盐及其衍生物是强极性的化合物,其良好的水溶性限制了其作为抗菌改性剂在塑料、纤维、橡胶、涂料等方面的应用。中国专利ZL02111048. 4,ZL 03141772. 8公开了将胍盐齐聚物键合到聚烯烃以及尼龙、聚酯等大分子链上,制备具有高效广谱抗微生物性能材料的方法,从而解决了胍盐抗菌剂与聚合物基体相容性差、易滲出、抗菌效果难持久等问题。对于采用化学键合的方法,将胍盐齐聚物接枝到淀粉大分子链上,制备抗菌改性淀粉,专利技术人在先前的研究已有过报道(Cellulose, 2008,15 :609-618 ;Cellulose,2008,15 :619-629)。但是,上述研究是以单胍盐齐聚物为基础的,对于相对成本较低、抗菌有效成份含量更高的双胍盐齐聚物,在淀粉改性中的应用,尚无报道。
技术实现思路
本专利技术的目的,就是为了克服上述现有技术存在的缺陷,提供一种双胍盐齐聚物的改性淀粉及其制备方法和应用。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现ー种接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉,其化学结构式如下本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉,其化学结构式如下:其中:x=2~10,m=2~100,Y为Cl?、Br?、NO3?、HCO3?或H2PO4?中的一种,R为偶联剂与淀粉和双胍盐齐聚物反应后的分子结构。FDA00002719913700011.jpg

【技术特征摘要】
1.一种接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉,其化学结构式如下2.一种接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉的制备方法,其特征在于,该方法采用以下组分和重量百分比含量的物质为原料 50% -98%的淀粉; 2% -50%的双胍盐齐聚物; . 0.5% -15%的偶联剂; . 0.01% -5. 0% 的碱; 上述的偶联剂和碱的重量百分比含量均以淀粉和双胍盐齐聚物的总量为基准; 具体制备方法如下将淀粉加入到水中,升温至85-95 V,糊化10-30分钟,得到10-20wt%的淀粉水溶液;然后降温至50-70°C,加入碱,调节pH值至10-12,再加入适量偶联剂,搅拌10-60分钟,再加入双胍盐齐聚物,反应30-240分钟以后,补加偶联剂,再反应1-2小时,最终得到接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉的溶液;该溶液可直接应用,也可经脱水粉碎处理,得到固体接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉。3.根据权利要求2所述的接枝双胍盐齐聚物的改性淀粉的制备方法,其特征在于,所述的双胍盐齐聚物的分子量在500-20000之间;该双胍盐齐聚物是通过多元胺与无机酸反应后生成的胺盐与双氰胺通过熔融缩聚反应而制备的;具体步骤如下将无机酸滴加入液态的多元胺中,直至体系的P...

【专利技术属性】
技术研发人员:肖惠宁管涌郑安呐危大福李书召
申请(专利权)人:上海富元塑胶科技有限公司
类型:发明
国别省市:

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