丙烯环氧化反应的方法技术

本发明专利技术涉及一种丙烯环氧化反应的方法，主要解决以往文献都未公开采用钼Schiff碱络合物催化丙烯环氧化的问题。本发明专利技术通过采用以叔丁基过氧化氢和丙烯为原料，在溶剂存在下，在反应温度为40～120℃，反应压力为0.5～5MPa，叔丁基过氧化氢与丙烯的摩尔比为1∶(1～10)条件下，反应原料与催化剂接触1～12小时生成环氧丙烷；其中所用的催化剂为乙酰丙酮缩异烟酰肼钼络合物，其化学结构式如下：其中，R1选自-OHR2或R2为CnH2n+1，n＝2～10的技术方案较好地解决了该问题，可用于丙烯环氧化反应制备环氧丙烷的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
Schiff碱是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC = N-)的一类有机化合物，它是由醛酮的羰基与氨基在一定的条件下缩合生成的。由于c = N键与苯环的超共轭作用，这类化合物一般都比较稳定。苯环含有-OH和-N等配位官能团的Schiff碱，分子内氢键作用使其具有刚性结构，极易作为多齿配体与高价金属形成络合物。因此，SchifT碱在配位化学中占有重要地位。Schiff碱是一类重要的有机合成试剂和中间体。Schiff碱类化合物及其金属配合物在催化领域有重要应用。文献CN1651472A公开了一种含烯烃氧基的SchifT碱IVB 族配合物，它以烃基取代的水杨醛缩合对氨基苯基烯烃基醚的产物为配体，以钛或锆为活性中心，制备出用于乙烯聚合的催化剂。文献CN1814645A公开了一种用于丙交酯开环聚合的Schiff碱铝催化剂制备方法，其特征在于以β-二酮类Schiff碱与乙基铝反应生成的产物及其衍生物为催化剂，用于丙交酯开环聚合。文献CN101108367A公开了一种用于合成苯甲醛的催化剂及制备方法，其特征在于以铬为活性中心，邻苯二胺缩水杨醛为配体， 制得铬Schiff碱配合物，再以硅胶为载体，以此为催化剂催化苯甲醇氧化合成苯甲醛。文献CN101020747A公开了一种用于合成聚碳酸酯的催化剂，它以含季铵盐或季磷盐基团的水杨醛缩合二胺或三胺类化合物产物为配体，钴、铬或铝为活性中心。但迄今为止，未见钥 Schiff碱络合物的报道。环氧丙烷(PO)，是丙烯衍生物中产量仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大衍生物，是非常重要的基本有机化工原料。目前，PO除了用于生产聚醚多元醇、丙二醇和聚氨酯外，也可用于生产丙二醇、非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂、增塑剂、阻燃剂和润 湿剂等。PO衍生物广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、纺织、化工、医药及化妆品等行业，已生产的下游产品近百种，是精细化工产品的重要原料。目前，用于丙烯环氧化制备环氧丙烷的催化剂主要有三类钛硅分子筛类、贵金属类(包括金、银、铜等)和钥、钨、钒类。钛硅分子筛合成方法存在着合成原料昂贵、反应条件苛刻的缺点，严重地阻碍了钛硅分子筛的工业化进程。而贵金属本省价格昂贵，用他们作催化剂，成本也高。华东理工大学工业催化研究所的王晓晗和卢冠忠以乙二醇为配体，钥酸铵为钥源，制备了钥-醇配合物，并以此为催化剂，过氧化氢异丙苯为氧化剂，乙醇为溶剂，研究了丙烯一步氧化制环氧丙烷的反应。在 100°C,0. 5MPa的条件下反应2h，过氧化氢异丙苯的转化率为65. O%，环氧丙烷的选择性为 70.4%。中科院兰州化学物理所的吕正荣等以乙酰丙酮钥(Mo02(acac)2)为催化剂，叔丁基过氧化氢为氧化剂，丙烯与叔丁基过氧化氢的摩尔比为3 1，与100°C及O. 8MPa条件下，叔丁基过氧化氢的转化率为100%，环氧丙烷的选择性为70%。但我们按相同的条件测试乙酰丙酮钥催化丙烯环氧化反应，所得叔丁基过氧化氢的转化率为45. 8%，环氧丙烷的选择性为95%。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中未公开采用钥Schiff碱络合物催化丙烯环氧化的问题，提供一种新的。该方法具有催化剂制备方法简单， 成本低，反应条件温和，可操作性强的特点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下一种， 以叔丁基过氧化氢和丙烯为原料，在溶剂存在下，在反应温度为40 120°C，反应压力为 O. 5 5MPa，叔丁基过氧化氢与丙烯的摩尔比为1: (I 10)条件下，反应原料与催化剂接触I 12小时生成环氧丙烷；其中所用的催化剂为乙酰丙酮缩异烟酰肼钥络合物，其化学结构式如下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种丙烯环氧化反应的方法，以叔丁基过氧化氢和丙烯为原料，在溶剂存在下，在反应温度为40～120℃，反应压力为0.5～5MPa，叔丁基过氧化氢与丙烯的摩尔比为1∶(1～10)条件下，反应原料与催化剂接触1～12小时生成环氧丙烷；其中所用的催化剂为乙酰丙酮缩异烟酰肼钼络合物，其化学结构式如下：其中，R1选自?OHR2或R2为CnH2n+1，n＝2～10。FDA0000109785780000011.tif,FDA0000109785780000012.tif

【技术特征摘要】
2011.09.22 CN 201110283480.31.一种丙烯环氧化反应的方法，以叔丁基过氧化氢和丙烯为原料，在溶剂存在下，在反应温度为40 120°C,反应压力为0. 5 5MPa,叔丁基过氧化氢与丙烯的摩尔比为1 : (1 10)条件下，反应原料与催化剂接触1 12小时生成环氧丙烷；其中所用的催化剂为乙酰丙酮缩异烟酰肼钥络合物，其化学结构式如下2.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：高焕新，王戈，金国杰，宋纪元，陶乔，杨穆，谭丽，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：