一种二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠的制备方法。所述方法包括步骤：（1）将溶剂与顺丁烯二酸酐的混合物冷却至10℃以下，强烈搅拌下缓慢滴加环戊二烯，控制反应温度在10~15℃，滴加完后，升温至60℃继续反应；然后将反应混合物冷却至10℃以下，减压过滤，真空干燥得到二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐；（2）室温下，将氢氧化钠加入到二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的水悬浮液中，80℃搅拌使形成澄清均匀溶液，然后在75℃减压旋蒸除去溶剂得到二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠。本发明专利技术的方法收率高，达到98%以上。

【技术实现步骤摘要】
,3-二羧酸二钠的制备方法
本专利技术涉及，3-二羧酸二钠的制备方法。
技术介绍
二环庚烷-2，3- 二羧酸二钠是近年来发展起来的重要分散型聚丙烯成核剂，Milliken公司的商品代号为HPN-68，是优秀的商业化产品。这类成核剂主要作用是提高聚丙烯的结晶温度和改性聚丙烯(PP)收缩的各向同性，具有成核效率高，PP结晶温度高、结晶半衰期短，成型聚合物各向收缩同性的优点，是开发具有二环结构的聚丙烯(PP)复合成核剂的主要原料。二环-庚-5-烯-2，3_ 二羧酸二钠是制备二环庚烷 _2，3_ 二羧酸二钠的关键中间体。虽然现有技术中披露了关于二环-庚-5-烯-2，3-二羧酸二钠的合成方法以及催化氢化二环-庚-5-烯-2，3-二羧酸二钠制备二环 -庚-5-烯-2，3-二羧酸二钠的方法，但是这些方法均存在收率不高的问题。因此， 仍需对现有的二环 -庚-5-烯-2，3- 二羧酸二钠的制备方法进行改进。因此，本专利技术的一个目的是提供，3-二羧酸二钠的制备方法。本专利技术的另一个目的是提供一种二环-庚-5-烯-2，3-二羧酸二钠的催化氢化方法。本专利技术提供的二环-庚-5-烯-2，3-二羧酸二钠的制备方法包括以下步权利要求1.一种_■环_ 庚 _5-稀-2，3-包括以下步骤O:羧酸二钠的制备方法，其特征在于，所述方法2.根据权利要求1所述的二环-庚-5-烯-2，3-二羧酸二钠的制备方法，其特征在于，步骤(I)中，环戊二烯2与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1. 025^1. 100:1 ;所述溶剂为环己烷/乙酸乙酯或者石油醚/乙酸乙酯；所述溶剂的用量为顺丁烯二酸酐重量的4(Γ150% ； 滴加环戊二烯2的时间为2(T30min ;升温后的反应时间为l(T30min。3.根据权利要求2所述的二环-庚-5-烯-2，3-二羧酸二钠的制备方法， 其特征在于，步骤(I)中，环戊二烯2与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1. 05(Tl. 075:1,优选为1. 050:1 ;所述溶剂为石油醚/乙酸乙酯，优选为体积比为1:1的石油醚/乙酸乙酯；所述溶剂的用量为顺丁烯二酸酐重量的46 80% ;滴加环戊二烯2的时间为30min ;升温后的反应时间为20min。4.根据权利要求f3任一项所述的二环-庚-5-烯-2，3- 二羧酸二钠的制备方法，其特征在于，所述方法进一步包括以下步骤5.—种二环 -庚-5-烯-2，3- 二羧酸二钠的催化氢化方法，所述方法为COONa催化剂 COONa6.根据权利要求5所述的催化氢化方法，其特征在于，所述催化剂为2(Γ40目铝镍合金；二环庚-5-烯-2，3- 二羧酸二钠4与所述催化剂的用量比为O. 02mol:1.1Og ； 所述反应的温度为2(T35°C ;所述反应的时间为9(Tl80min。7.根据权利要求5或6所述的催化氢化方法，其特征在于，所述催化氢化反应的溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。8.根据权利要求5 7任一项所述的催化氢化方法，其特征在于，所述催化剂的制备过程为按照Ig镍铝合金20mL蒸馏水的比例进行混合，混合均匀后分批加入镍铝合金重量1.6倍的固体氢氧化钠；控制氢氧化钠的加入速度，以泡沫不溢出反应容器为宜，至无明显的氢气逸出为止；然后将反应物在室温放置lOmin，然后在70°C水浴中保温O. 5h ;倾去上层清液，用倾析法依次以蒸馏水和95%乙醇各洗涤3次。9.根据权利要求51任一项所述的催化氢化方法，其特征在于，所述催化剂中含有重量百分比含量小于等于50%的经处理的旧催化剂，优选含有重量百分比含量小于等于35% 的经处理的旧催化剂；且所述旧催化剂的处理过程为将使用过一次的催化剂用热水洗涤至澄清，然后加入质量百分比浓度为20%的氢氧化钠溶液，在90°C下搅拌反应lh，然后用水洗涤所述催化剂至PH值为9 10。全文摘要本专利技术涉及,3-二羧酸二钠的制备方法。所述方法包括步骤(1)将溶剂与顺丁烯二酸酐的混合物冷却至10℃以下，强烈搅拌下缓慢滴加环戊二烯，控制反应温度在10~15℃，滴加完后，升温至60℃继续反应；然后将反应混合物冷却至10℃以下，减压过滤，真空干燥得到二环庚-5-烯-2,3-二酸酐；(2)室温下，将氢氧化钠加入到二环庚-5-烯-2,3-二酸酐的水悬浮液中，80℃搅拌使形成澄清均匀溶液，然后在75℃减压旋蒸除去溶剂得到二环-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠。本专利技术的方法收率高，达到98%以上。文档编号C07C61/13GK102992992SQ20121042898公开日2013年3月27日 申请日期2012年10月31日 优先权日2012年10月31日专利技术者史建公, 张敏宏, 张毅, 刘志坚, 张新军, 史建新, 苑志伟, 殷喜平, 伊红亮, 蒋绍洋, 钟健, 李卫红, 赵立红 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司催化剂北京燕山分公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二环[2.2.1]?庚?5?烯?2,3?二羧酸二钠的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：（1）将溶剂与顺丁烯二酸酐的混合物冷却至10℃以下，强烈搅拌下缓慢滴加环戊二烯2，控制反应温度在10~15℃，滴加完后，升温至60℃继续反应；然后将反应混合物冷却至10℃以下，减压过滤，真空干燥得到二环[2.2.1]庚?5?烯?2,3?二酸酐3；（2）室温下，将氢氧化钠加入到二环[2.2.1]庚?5?烯?2,3?二酸酐3的水悬浮液中，80℃搅拌使形成澄清均匀溶液，然后在75℃减压旋蒸除去溶剂得到二环[2.2.1]?庚?5?烯?2,3?二羧酸二钠4。FDA00002337008800011.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：史建公，张敏宏，张毅，刘志坚，张新军，史建新，苑志伟，殷喜平，伊红亮，蒋绍洋，钟健，李卫红，赵立红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司催化剂北京燕山分公司，
类型：发明
国别省市：