自交联型多羟基聚氨酯树脂、含有该树脂的树脂材料、该树脂的制造方法、使用该树脂而成的人造皮革、表皮材料及密封条用材料技术

本发明专利技术提供一种由5元环环状碳酸酯化合物和胺化合物反应衍生而成、且在其结构中具有被掩蔽的异氰酸酯基的自交联型多羟基聚氨酯树脂、该树脂的制造方法、用以该树脂作为主要成分的树脂组合物对基布进行填充或层叠形成的人造皮革、具有热塑性聚烯烃树脂片材和在该片材上直接或经由底漆层形成的顶涂层，且该顶涂层是利用以上述树脂作为主要成分的树脂组合物形成的热塑性聚烯烃树脂制表皮材料、及以上述树脂和特定的二有机聚硅氧烷和/或硅油作为主要成分的密封条用材料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新型的自交联型多羟基聚氨酯树脂、含有该树脂的树脂材料及其制造方法。进一步详细而言，涉及一种提供自交联型多羟基聚氨酯树脂的技术，所述自交联型多羟基聚氨酯树脂在用于膜成形材料、各种涂层材料、各种涂料、各种粘合剂等形成材料的情况下，可以制成耐磨性、耐化学药品性、耐热性优异的制品，而且，在制造原料中使用二氧化碳且二氧化碳能够固定在树脂中，因此，从阻止地球环境破坏的观点考虑，也是有用的。本专利技术涉及一种使用以上述自交联型多羟基聚氨酯树脂作为主要成分的树脂组合物的人造皮革，更详细而言，涉及一种人造皮革，其耐擦伤性、耐磨性、耐化学药品性、耐热性优异，而且，作为主要成分的树脂在结构中固定有二氧化碳，因此，从地球环保的观点考虑，也是有用的。本专利技术涉及一种汽车的内装饰材料或家电部件等中所使用的热塑性聚烯烃树脂制的表皮材料。更详细而言，涉及一种热塑性聚烯烃树脂制的表皮材料，其通过在形成其顶涂层时使用上述自交联型多羟基聚氨酯树脂，而具有优异的耐擦伤性、耐磨性、耐化学药品性、耐热性，且可以根据需要对其顶涂层进行均匀地消光而形成皮膜。本专利技术涉及一种密封条用材料，其对于形成由高分子弹性体材料制成的带状密封部件的表面处理层是有用的，以防止风和雨等从汽车及建筑物等的门或窗周围等主体和部件的间隙侵入。更详细而言，通过在以高分子弹性体材料为基体材料的密封条的与其它部件滑接（摺接）的滑接部采用使用了上述自交联型多羟基聚氨酯树脂的材料形成表面处理层，可以将该表面处理层制成润滑性、耐磨性、耐热性、耐候性特别优异的层，而且，从环保性的方面考虑也是有用的。
技术介绍
目前已知有以二氧化碳作为制造原料的多羟基聚氨酯树脂(例如参照专利文献1及2)，但实际情况是，其应用尚未得以开展。其理由是因为多羟基聚氨酯树脂与作为同种系的高分子化合物进行对比的聚氨酯系树脂相比，在特性方面明显差。另一方面，近年来，一般认为因二氧化碳的排出不断增加而导致的地球暖化现象成为世界性的问题，降低二氧化碳的排出量成为全世界性重要的课题。进而，从枯竭性石化资源(石油)问题的观点考虑，向生物质、甲烷等可再生资源转换也成为世界性潮流(例如，非专利文献1及2)。在上述背景下，本专利技术人等重新研究所述多羟基聚氨酯树脂，获得了如下认识：提供一种可以进行该树脂的应用开展的技术是非常有用的。即，这是因为作为多羟基聚氨酯树脂的原料的二氧化碳可以容易地获得，且为可持续的碳资源，提供有效利用将该二氧化碳作为原料并固定的树脂的技术可成为解决近年来地球面临的暖化、资源枯竭等重要课题的有效方法。关于下述举出的制品，如果可利用固定了二氧化碳的多羟基聚氨酯树脂，有时这些制品的用量大，是极其有用的。(人造皮革)目前，在提包、皮包、鞋、家具、衣料、车辆内装饰材料、电气化制品等中使用有人造皮革，但作为该人造皮革用树脂，聚氨酯系树脂被广泛使用。上述“人造皮革”是指模仿天然皮革制造的皮革状制品的总称，一般而言，大致分为人工皮革、合成皮革、氯乙烯皮革。人工皮革在人造皮革中具有与天然皮革最近似的结构，基布使用无纺布。作为一般的人工皮革的制造方法，有以下的方法。首先，在无纺布中浸入聚氨酯系树脂的二甲基甲酰胺(DMF)溶液，然后通过湿式成膜(水中凝固)凝固、干燥成多孔状。然后，在表面进一步设置通过涂布或层压聚氨酯系树脂而形成的层制成平滑的风格、和通过对表面进行磨削使其起毛来制成绒面革风格的方法。另一方面，就合成皮革而言，基布使用织布或起毛布等布料，一般而言，大致分为干式合成皮革和湿式合成皮革。进而，作为制造干式合成皮革的方法，有在基布上直接涂布聚氨酯系树脂进行干燥的方法和在脱模纸上涂布聚氨酯系树脂后进行干燥、成膜并用粘接剂与基布贴合的方法。另外，湿式合成皮革可以通过使用所述聚氨酯系树脂的DMF溶液对基布进行浸渍或涂布后，进行水中凝固、干燥而形成多孔层来制造。另外，有下述方法：在如上所述通过干式或湿式的各方法得到的各个表面设置涂布或者层压聚氨酯系树脂而形成的层制成平滑的风格的方法；及通过对表面进行磨削使其起毛来制成绒面革风格的方法。如上所述，减少二氧化碳的排出量成为全世界性的重要课题，在人造皮革领域，积极致力于环境对策的制造者增多，有使用环保性优异的材料构成人造皮革制品的动向。例如，进行了大量使用可在水系介质中分散或乳化的聚氨酯树脂代替使用有机溶剂的聚氨酯系树脂来尽可能地抑制VOC(挥发性有机化合物)排出量的研究、及从碳中性的观点考虑使用源自植物的原料的研究。但是，可以说与现有制品相比，在性能方面存在差异，在实用化方面存在问题，另外，目前从实现全球规模的环保方面考虑，也仍不充分(专利文献3~5)。(热塑性聚烯烃树脂制的表皮材料)鉴于近年来垃圾问题及环境问题的严重化，在车辆内装饰材料(仪器面板、车门装饰等)及家电部件中，为了尽可能减少使用后的废材，强烈要求对其构成部件进行再利用。从该观点考虑，上述部件的形成材料使用热塑性聚烯烃树脂，例如聚丙烯树脂(简称为PP树脂)、ABS树脂、AS树脂、聚烯烃系热塑性弹性体(简称为TPO树脂)等。但是，存在如下问题：这些热塑性聚烯烃树脂与以往使用的氯乙烯树脂等相比，表面的粘接性、耐擦伤性、耐磨性、耐化学药品性差，为了改善这些问题，需要对表面赋予功能性。另外，为了实现赋予高级感的设计性、或者考虑汽车内装饰材料对驾驶员的防眩性的担心等，对热塑性聚烯烃基体材料实施各种涂饰。目前，公开了下述方法：在这些用于涂饰的涂料中使用对PP树脂、TPO树脂等聚烯烃系树脂基体材料粘接性好的氯化聚丙烯树脂的方法。具体而言，例如有如下方法：使用以氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂作为粘合剂树脂并在其中配合了无机系体质颜料(二氧化硅、滑石)、丙烯酸树脂粒子等消光剂的涂料；或涂布氯化聚丙烯系底漆并在其上涂布聚酯树脂或聚氨酯树脂，由此对聚烯烃系树脂基体材料表面赋予功能性。进而，最近由于环境问题的增加，积极地致力于环境对策的制造者增多，有使用环保性优异的材料构成制品的动向。例如，广泛进行了不从用于所述涂料的有机溶剂中选择特定的溶剂(甲苯等)的研究、及使用水系树脂代替有机溶剂来尽可能地抑制VOC(挥发性有机化合物)排出量的研究等(参照专利文献6~8)。但是，对目前全球规模的环保性而言，仍不充分。另外，如上所述，降低二氧化碳的排出量成为全世界性重要的课题，开发以二氧化碳作为原料的材料并对其进行利本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.24 JP 2010-143813;2010.06.24 JP 2010-143881.一种自交联型多羟基聚氨酯树脂，其由5元环环状碳酸酯化合物和
胺化合物反应衍生而成、且在其结构中具有被掩蔽的异氰酸酯基。
2.根据权利要求1所述的自交联型多羟基聚氨酯树脂，其中，所述5
元环环状碳酸酯化合物为环氧化合物和二氧化碳的反应物，且在其结构中以
1~25质量%的范围含有二氧化碳。
3.根据权利要求1或2所述的自交联型多羟基聚氨酯树脂，其中，所
述被掩蔽的异氰酸酯基为有机聚异氰酸酯基和掩蔽剂的反应生成物，通过进
行热处理，被掩蔽的部分离解而生成异氰酸酯基，与其结构中的羟基反应并
进行自交联。
4.权利要求1~3中任一项所述的自交联型多羟基聚氨酯树脂的制造方
法，该自交联型多羟基聚氨酯树脂的制造方法包括：使用具有至少一个游离
的异氰酸酯基和被掩蔽的异氰酸酯基的改性剂，使该改性剂的游离异氰酸酯
基与由5元环环状碳酸酯化合物和胺化合物反应衍生而成的多羟基聚氨酯树
脂中的羟基反应，得到在其结构中具有被掩蔽的异氰酸酯基的多羟基聚氨酯
树脂。
5.根据权利要求4所述的自交联型多羟基聚氨酯树脂的制造方法，其
中，所述5元环环状碳酸酯化合物为环氧化合物和二氧化碳的反应物，且在
由该化合物和胺化合物反应衍生而成的多羟基聚氨酯树脂中以1~25质量%
的范围含有二氧化碳。
6.根据权利要求4或5所述的自交联型多羟基聚氨酯树脂的制造方法，
其中，所述改性剂为有机聚异氰酸酯化合物和掩蔽剂的反应生成物。
7.一种树脂材料，其是在权利要求1~3中任一项所述的自交联型多羟
基聚氨酯树脂中混合其它粘合剂树脂而成的。
8.一种人造皮革，其是用以权利要求1~3中任一项所述的自交联型多
羟基聚氨酯树脂作为主要成分的树脂组合物对基布进行填充或...

【专利技术属性】
技术研发人员：花田和行，木村千也，高桥贤一，川上修，宇留野学，
申请(专利权)人：大日精化工业株式会社，浮间合成株式会社，
类型：
国别省市：