钙的除去方法技术

本发明专利技术提供一种能够降低运转成本的钙的除去方法。使含有钾或／和钠及钙的溶液（L2）通过离子交换树脂(35)，将该钾或／和钠与钙进行分离。不需要以往那样为了除去钙而添加碳酸钾，因此能够大幅降低运转成本。能够基于选自从离子交换树脂排出的液体的钙或氯浓度的测定结果、电传导率及pH中的一个以上的测定结果，控制从离子交换树脂排出的含钙水（L3）、盐水（L4）的切换时机。可以使所述溶液为将在水泥烧成工序中产生的氯旁路灰尘（D）进行水洗而获得的滤液（L1）、或最后处理场（50）的浸出水（W）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及，尤其是涉及将滤液等中所含的钙除去的方法，该滤液是将用附设于水泥制造设备的氯旁路系统回收的氯旁路灰尘进行水洗而获得的。
技术介绍
目前，正在使用将成为引起水泥制造设备中的预热装置的堵塞等问题的原因的氯除去的氯旁路系统。近年来，正在推进废弃物的水泥原料化或燃料化的再循环，随着废弃物的处理量增加，带进水泥窑的氯等挥发成分的量也增加，氯旁路灰尘的产生量也增加。因此，要求开发氯旁路灰尘的有效利用方法。从这种见解出发，在专利文献I记载的的水泥原料化处理方法中，通过向含有氯的废弃物中添加水，使废弃物中的氯溶出并进行过滤，将获得的脱盐滤饼用作水泥原料，并且对排水进行净化处理，将其直接排放或回收盐分，不会引起环境污染，实现了氯旁路灰尘的有效利用。但是，在该方法中，对氯旁路灰尘进行脱盐处理时，为了除去硒，直到使排水中的硒浓度达到安全的标准例如，污水排放时为O. Img-Se / 1，需要使作为还原剂的氯化亚铁 (FeCl2)达到SOOOmg-Fe2+ / I以上，在除去硒的过程中消耗大量的还原剂，存在运转成本昂贵这样的问题。因此，为了解决上述问题，本申请人在专利文献2中提出了如图9所示的水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理方法。该处理方法大致分为以下工序对氯旁路灰尘进行水洗而除去氯成分的水洗工序、从滤液除去硒等重金属类等的排水处理工序、和从浓缩盐水回收盐而得到工业原料的盐回收工序。在水洗工序中，将在锅炉61中产生的热水经过热水槽62供给到溶解槽63，与氯旁路灰尘进行混合。由此，使氯旁路灰尘中所含的水溶性氯成分溶解于热水中。将从溶解槽63排出的浆液在带式过滤器64中进行固液分离，使除去了氯成分的一次滤饼返回水泥窑等，作为水泥原料加以利用。另一方面，将含有氯成分及硒等重金属类的一次滤液临时储存在贮槽65。在排水处理工序中，将被储存在贮槽65的含有氯成分、硒等重金属类及钙的一次滤液供给到药液反应槽66，加入作为pH调节剂的盐酸，将药液反应槽66内的pH调节为4 以下。利用硫酸亚铁使排水中所含的作为重金属的硒还原并使其析出后，加入氢氧化钙，使 pH上升为8 11，使通过硫酸亚铁的添加而生成的氢氧化亚铁凝结、析出。然后，利用压滤机67将从药液反应槽66排出的浆液进行固液分离，使二次滤饼返回水泥窑等，作为水泥原料加以利用，二次滤液在药液反应槽68中与碳酸钾进行混合，除去二次滤液中的钙。接着，利用压滤机69将从药液反应槽68排出的浆液进行固液分离，使三次滤饼返回水泥窑等，作为水泥原料加以利用，三次滤液在贮槽70中加入盐酸进行pH调节之后，通过除铁塔71、螯合树脂塔72、过滤装置73除去铁、残留重金属、悬浮物质(SS)。 将来自过滤装置73的排水供给到电渗析装置74，在电渗析装置74中，排水中的硒酸(SeO42-)包含于脱盐水中，氯成分包含于浓缩盐水中。来自电渗析装置74的脱盐水经由未图示的循环路径返回水洗工序的热水槽62 (参照符号A)。另外，在盐回收工序中，利用来自锅炉75的蒸气在加热器76中对浓缩盐水进行加热，利用结晶装置77进行晶体化。在结晶装置77中，浓缩盐水中的溶质能够作为晶体而析出，经过离心分离机80回收以氯化钾(KCl)为主成分的工业盐，用作工业原料。另一方面， 将在结晶装置77中蒸发的水分在冷凝器78中进行冷却并回收排水，使该排水返回水洗工序。通过离心分离机80而分离出的滤液经过滤液罐79返回结晶装置77。另外，也可以不从浓缩盐水中回收盐而将其排放。现有技术文献专利文献专利文献I:日本国特开平11-100243号公报专利文献2:日本国特开2004-330148号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，在上述专利文献2中记载的水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理方法中，虽然在药液反应槽66中除去重金属类之后，在药液反应槽68中添加碳酸钾而除去二次滤液中的钙，但存在该碳酸钾的添加需要的费用增高、运转成本上涨的问题。因此，本专利技术是鉴于上述现有技术中的问题点而提出的，其目的在于提供一种能够减少用于除去钙的化学药品费、将运转成本压低的等。用于解决课题的手段为了实现上述目的，本专利技术提供一种，其特征为，使含有钾或/和钠及钙的溶液通过离子交换树脂，将该钾或/和钠与钙进行分离。而且，根据本专利技术，由于能够使用离子交换树脂将钾或/和钠与钙进行分离，不需要像以往那样添加碳酸钾，能够大幅降低运转成本。在上述中，可以使所述溶液为对在水泥烧成工序中产生的氯旁路灰尘进行水洗而获得的滤液，能够降低氯旁路系统的运转成本。在上述中，可以调节向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量和向该离子交换树脂供给的再生水的供给量，使分离出的含钙水的量和所述滤液的供给量相等。由此，能够将分离出的含钙水的全部返回水洗工序，能够避免向系统外的排出。另外， 此时，能够将钾或/和钠与钙高精度地分离。在上述中，可以调节向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量和向该离子交换树脂供给的再生水的供给量，使被分离的含钙水的量比所述滤液的供给量多。由此，能够在水泥制造工序中使用分离出的含钙水的一部分或全部。另外，在上述中，能够基于选自从该离子交换树脂排出的液体的钙或氯的浓度的测定结果、电导率及PH中的一个以上的测定结果，进行向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量的调节、向该离子交换树脂供给的再生水的供给量的调节、从该离子交换树脂排出的液体的切换时机的控制中的至少一个。另外，能够将所述溶液作为最后处理场的浸出水，从而能够以低成本进行最后处理场中的有害的浸出水的处理。进而，本专利技术提供一种离子交换树脂，其特征在于，使含有钾或/和钠及钙的溶液通过，将该钾或/和钠与钙进行分离。由此，和上述专利技术一样，能够大幅降低运转成本。专利技术的効果如上所述，根据本专利技术，可以提供能够减少用于除去钙的化学药品费，将运转成本压低的等。附图说明图I是表示使用了本专利技术的的水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理系统的一个例子的流程图2是用于说明图I所示处理系统所使用的离子交换树脂的动作的概略图3是表示本专利技术的的第一实施例的曲线图4是表示本专利技术的的第一实施例中的水平衡的流程图5是表示本专利技术的的第二实施例的曲线图6是表示本专利技术的的第二实施例中的水平衡的流程图7是表示本专利技术的的比较例的曲线图8是表示使用本专利技术的对最后处理场的浸出水进行处理时的流程图9是表示现有水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理系统的一个例子的流程图。具体实施方式下面，参照附图对用于实施本专利技术的方式进行说明。图I表示作为本专利技术的的第一实施方式，适用于水泥窑燃烧气体排气灰尘的处理系统的情况，该处理系统I为了对从水泥窑的窑尾等抽出的燃烧废气中包含的氯旁路灰尘进行水洗后，加以有效利用，由水洗工序2、除去钙及重金属的钙等除去工序 3和盐回收工序4构成。水洗工序2的构成包括使贮存在罐21中的氯旁路灰尘D中的氯成分溶解的溶解槽22、将从溶解槽22排出的浆液SI固液分离为滤饼Cl和滤液LI的过滤机23、向溶解槽 22供给热水H的热水槽24、和贮存滤液LI的贮槽25。设置热水槽24是为了贮存利用从盐回收工序4的袋滤器42排出的热气体G3，将贮存在后述的钙等除去工序3的含钙水罐37中的含钙水L3加热后作为工业用的热水H，在溶解槽22中循环使用。钙等除去工序3的构成包括除去从贮槽25供给的滤本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.21 JP 2010-1402071.一种钙的除去方法，其特征在于，使含有钾或/和钠及钙的溶液通过离子交换树脂， 将该钾或/和钠与钙进行分离。2.权利要求I所述的钙的除去方法，其特征在于，所述溶液是将在水泥烧成工序中产生的氯旁路灰尘进行水洗而获得的滤液。3.权利要求2所述的钙的除去方法，其特征在于，调节向所述离子交换树脂供给的所述滤液的供给量和向该离子交换树脂供给的再生水的供给量，使被分离的含钙水的量和所述滤液的供给量同等。4.权利要求2所述的钙的除去方法，其特征在于，调节向所述离子交换树脂供给的...

【专利技术属性】
技术研发人员：田村典敏，铃木崇幸，大谷裕一，
申请(专利权)人：太平洋水泥株式会社，
类型：
国别省市：