一种三苯胺基有机染料及其合成方法和应用技术

技术编号:8318521 阅读:189 留言:0更新日期:2013-02-13 17:01
本发明专利技术涉及有机染料,具体地说是一种三苯胺基有机染料及其合成方法和应用,其中供电子部分为三苯胺基团,吸电子部分为氰基丙烯酸基团,本发明专利技术与现有技术相比,所述染料分子中的羧基(-COOH)是优先选择的吸附官能团,它可能保证染料分子化学吸附到两性TiO2表面,使染料分子的最低空轨道(LUMO)与TiO2的3d轨道发生电子云的重叠,同时三苯胺基团及其衍生物具有很强的给电子能力,而且其中的三个苯环具有非共平面结构,可以防止分子之间堆积,减少染料的聚集,染料分子的D-π-A结构具有较大的共轭体系,使染料的吸收光谱红移和宽化,有效增强了染料分子的光捕获能力,提高了可见光的利用效率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机染料,具体地说是一种三苯胺基有机染料及其合成方法和应用
技术介绍
染料敏化太阳电池是一种崭新的太阳能电池,其具有类似三明治的结构,包括工作电极和对电极,在生产制造过程中,将纳米二氧化钛烧结在导电玻璃上,再将光敏染料镶嵌在多孔纳米二氧化钛表面形成工作电极,工作电极和对电极(通常为担载了催化量钼或者碳的导电玻璃)之间是含有氧化还原物质对的液体电解质,它浸入纳米二氧化钛的孔穴与光敏染料接触。工作时,在入射光的照射下,镶嵌在纳米二氧化钛表面的光敏染料吸收光子,跃迁到激发态,然后向二氧化钛的导带注入电子,染料成为氧化态的正离子,电子通过外电路形成电流到对电极,染料正离子接受电解质溶液中还原剂的电子,还原为最初染料,而电解质中的氧化剂扩散到对电极得到电子而使还原剂得到再生,形成一个完整的循环,在整个过程中,表观上化学物质没有发生变化,而光能转化成了电能。目前的染料敏化太阳能电池(DSSCs)工艺中,公认性能最好的光敏染料是钌联吡 啶类的金属配合物染料,但是,由于该类型的染料含有贵金属且制备和提纯都比较困难,难以实现大规模应用。有机染料具有摩尔消光系数高,合成和提纯比较简单,制作成本相对低廉等优点,且可以独立改变分子各个部分的结构,这有利于探究染料结构与光电转换性能的依赖关系。因此,纯有机染料在DSSCs中的应用也引起了越来越多的关注。其中三苯胺及其衍生物具有良好的空穴传输能力,并可作为电子给体材料,所以具有良好的光电转换性能,被广泛应用在有机光电材料领域,然而现有技术中非金属有机光敏化染料在稳定性、效率方面存在不足。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术中存在的缺点和不足,提出一种生产成本低、稳定性好,能够有效增强染料分子的光捕获能力,提高可见光利用效率的三苯胺基染料及其合成方法和应用。本专利技术可以通过以下措施达到 一种三苯胺基有机染料,其特征在于具有如下式所示结构权利要求1.一种三苯胺基有机染料,其特征在于具有如下式所示结构2.一种如权利要求I所述的三苯胺基染料的合成方法,其特征在于包括如下步骤 步骤I :合成N,N- 二苯胺基-4-苯乙烯,具体为将叔丁醇钾和甲基三苯基碘化磷加入反应器中,在真空条件下干燥,然后在氮气保护下,加入溶有4-二苯胺基苯甲醛的四氢呋喃,搅拌后,室温下反应4h,反应完毕后用水-二氯甲烷萃取反应产物,得有机相,旋蒸后进行柱层析,洗脱剂为正己烷,所得固体用二氯甲烷-甲醇重结晶得白色晶体, 步骤2:合成4-(4-二苯基苯乙烯)-2-甲氧基苯甲醛,具体为将步骤I中所得的产物,与4-溴-2-甲氧基苯甲醛,碳酸钠,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚以及Pd催化剂加入反应器中,在真空条件下干燥,然后在氮气保护下加入DMAC,回流反应6h,反应完毕后用水-二氯甲烷萃取反应产物,得有机相,旋蒸后进行柱层析,正己烷-二氯甲烷为洗脱剂,采用重结晶法进一步纯化得到橙色晶体, 步骤3 合成2-氰基-3-(4-(4- 二苯基苯乙烯)-2_甲氧基苯基)-丙烯酸,具体为将步骤2中所得的产物与氰基乙酸,醋酸铵加入到反应器中,在真空条件下干燥,然后在氮气保护条件下,加入甲苯,回流8h后冷却,溶液中析出红色物质,过滤,依次用正己烷、正己烷-乙醚混合溶剂(5:1)洗涤沉淀,得到红色固体。3.根据权利要求2所述的一种三苯胺基染料的合成方法,其特征在于步骤I中所述N, N- 二苯胺基-4-苯乙烯的合成中化学反应方程式如下4.根据权利要求2所述的一种三苯胺基染料的合成方法,其特征在于步骤2中所述4-(4-二苯基苯乙烯)-2-甲氧基苯甲醛的合成反应方程式如下5.根据权利要求2所述的一种三苯胺基染料的合成方法,其特征在于步骤3中所述2-氰基-3-(4-(4-二苯基苯乙烯)-2-甲氧基苯基)_丙烯酸的合成的反应方程式如下6.一种如权利要求I所述的三苯胺基有机染料的应用,其特征在于用作液体染料敏化太阳能电池的敏化剂。7.根据权利要求6所述的一种三苯胺基有机染料的应用,其特征在于包括以下步骤 步骤(I):制作光电极,具体为先将导电玻璃切割成I. 8cmX I. 5cm的长方形,依次用去离子水、乙醇、异丙醇、丙酮、去离子水超声清洗,烘干后备用,然后采用丝网印刷的方法将二氧化钛浆料涂敷在导电玻璃上,重复印刷6次得到厚度约为12 μ m的二氧化钛膜,将制备好的二氧化钛膜置于管式炉中500°C烧结60min,然后将其浸于40mM TiClyK溶液中,升温至70 °C处理30min,处理结束后取出1102膜用去离子水冲洗干净,再次置于管式炉中500°C烧结60min,当冷却温度降至70°C时,将二氧化钛膜浸泡在浓度为2 X 10_4mol/L的三苯胺染料乙醇溶液中,24h后取出,并用无水乙醇冲洗,晾干, 步骤(2):制备对电极,具体为采用丝网印刷法将氯钼酸溶液涂敷在导电玻璃表面,放入管式炉中500°C烧结30min,冷却备用, 步骤(3):电池的组装,具体为在光电极的二氧化钛膜上滴2-3滴电解液,将钼电极朝下与光电极组装,两片电极的玻璃板微微错开,以便测试,用力压紧后用夹子把两片电极夹住。8.根据权利要求7所述的三苯胺有机染料用作液态敏化太阳能电池敏化剂的方法,其特征在于步骤(I)中所述制作光电极,采用丝网印刷的方法将二氧化钛浆料涂敷在导电玻璃上时,每次印刷的二氧化钛膜需要在室温下静置5min后,再放在烘箱中于120°C烘烤6min,以便进行下次印刷。9.一种液体染料敏化太阳能电池,包括光电极、电解液和对电极,其特征在于米用如权利要求8所述的方法制得。全文摘要本专利技术涉及有机染料,具体地说是一种三苯胺基有机染料及其合成方法和应用,其中供电子部分为三苯胺基团,吸电子部分为氰基丙烯酸基团,本专利技术与现有技术相比,所述染料分子中的羧基(-COOH)是优先选择的吸附官能团,它可能保证染料分子化学吸附到两性TiO2表面,使染料分子的最低空轨道(LUMO)与TiO2的3d轨道发生电子云的重叠,同时三苯胺基团及其衍生物具有很强的给电子能力,而且其中的三个苯环具有非共平面结构,可以防止分子之间堆积,减少染料的聚集,染料分子的D-π-A结构具有较大的共轭体系,使染料的吸收光谱红移和宽化,有效增强了染料分子的光捕获能力,提高了可见光的利用效率。文档编号C09B23/14GK102924958SQ201210457849公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月15日 优先权日2012年11月15日专利技术者刘荣刚, 柏铭, 蒋庭玉, 刘爱云, 马庆林 申请人:黑龙江中天恒基房地产开发集团有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三苯胺基有机染料,其特征在于具有如下式所示结构:,其中供电子部分为三苯胺基团,吸电子部分为氰基丙烯酸基团。2012104578492100001dest_path_image001.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:刘荣刚柏铭蒋庭玉刘爱云马庆林
申请(专利权)人:黑龙江中天恒基房地产开发集团有限公司
类型:发明
国别省市:

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