环氧树脂胶粘剂的制备方法及应用技术

本发明专利技术提供一种环氧树脂胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：将双马来酰亚胺与含有烯丙基的酚混合，第一次反应后得到聚双马来酰亚胺；将所述聚双马来酰亚胺与环氧树脂混合，加热，第二次反应后加入促进剂，得到环氧树脂胶粘剂。本发明专利技术还提供了将制备的环氧树脂胶粘剂应用于少胶云母带。本发明专利技术通过采用含有活性基团的聚双马来酰亚胺与环氧树脂反应，由于聚马来酰亚胺分子链中含有活泼的氢，其能与浸渍漆材料发生交联反应，从而使由环氧树脂胶粘剂复合的少胶云母带与浸渍树脂具有较好的相容性，得到浸渍效果较好的绝缘结构体系。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及绝缘材料
，尤其涉及环氧树脂胶粘剂的制备方法及应用。
技术介绍
目前国内外牵引电机均采用的200级绝缘结构，200级绝缘结构主要分为有机硅绝缘系统和环氧酸酐绝缘系统两大类。有机硅绝缘系统是以有机硅无溶剂浸溃树脂为浸溃材料，与之相配套的主绝缘是采用以未催化的有机硅胶粘剂、云母材料及补强材料复合而成的有机硅少胶云母带，该绝缘体系采用分子结构相似的有机硅浸溃树脂与有机硅胶粘齐 ，两种材料经过真空浸溃处理后能得到整体好无气缝的绝缘结构。基于浸溃树脂与云母带胶粘剂的结构相似设计原理，针对环氧酸酐绝缘体系，以环氧酸酐浸溃漆作为浸溃材料，与之相配套的主绝缘材料是以半固化的环氧树脂胶粘剂、云母材料与聚酰亚胺薄膜复合而成的环氧树脂少胶云母带。然而纯环氧树脂固化脆性大，柔韧性差，易开裂，且耐热性能仅 能达到F级。同时，纯环氧树脂少胶云母带容易反粘，且与浸溃漆复合之后，性能不佳。因此，研究者对环氧酸酐绝缘系统中的主绝缘材料进行了改进。例如公开号为CN200910301153. 9的中国专利报道了一种含羧基侧基聚芳醚固化改性环氧树脂组合物及其制备方法，其将含有羧基侧基的聚芳醚引入到环氧树脂分子链中，其能有效改善环氧树脂的韧性，提高耐热性和绝缘性能。公开号为CN201010135384. X中国专利公开了端环氧基硅油预反应物改性环氧树脂复合材料及制备与应用，该专利采用以端基为环氧基团的硅油预聚体改性环氧树脂，复合材料的韧性和热稳定性得到了提高。公开号为CN200710072800. 4的中国专利报道了耐湿热环氧胶粘剂，该专利以固态的芴基环氧树脂和酚醛树脂、双酚A树脂为主体树脂制备胶粘剂，该胶粘剂具有优良的耐高温性能，其高温剪切强度比常规或改性环氧树脂胶粘剂高出许多，而吸水率大大低于常规环氧树脂。由此可知，在解决环氧树脂的脆性及耐热性能方面，国内研究者取得了一定的成果，但是少胶云母带环氧树脂胶粘剂与环氧酸酐无溶剂浸溃树脂的相容性还是较差。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题在于环氧树脂胶粘剂的制备方法及应用，本专利技术制备的环氧树脂胶粘剂在应用于少胶云母带时与环氧酸酐浸溃树脂的相容性较好。有鉴于此，本专利技术提供了一种环氧树脂胶粘剂的制备方法，包括以下步骤将双马来酰亚胺与含有烯丙基的酚混合，第一次反应后得到聚双马来酰亚胺；将所述聚双马来酰亚胺与环氧树脂混合，加热，第二次反应后加入促进剂，得到环氧树脂胶粘剂。优选的，所述双马来酰亚胺为N，N'-间苯撑双马来酰亚胺、N，N, -4,4, - 二苯甲烷双马来酰亚胺、双酚A 二苯醚双马来酰亚胺、双酚F 二苯醚双马来酰亚胺、酚酞二苯醚双马来酰亚胺、百里酚酞二苯醚双马来酰亚胺、百里酚蓝二苯醚双马来酰亚胺、邻甲酚酞二苯醚双马来酰亚胺、I-萘酚酞二苯醚双马来酰亚胺和百里香酚酞二苯醚双马来酰亚胺中的一种或多种。优选的，所述含有烯丙基的酚为二烯丙基双酚A。优选的，得到聚双马来酰亚胺的步骤具体为将双马来酰亚胺加热至17(T20(TC后进行降温，温度降至13(T140°C后加入含有烯丙基的酚，第一次反应后 得到聚双马来酰亚胺。优选的，所述第一次反应的时间为l 2h。优选的，所述促进剂为乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮铬、乙酰丙酮钴、环烷酸锌、乙酰丙酮铝、I-苄基-2-乙基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和I-氰乙基取代咪唑的一种或多种。优选的，得到环氧树脂粘结剂的步骤具体为将所述聚双马来酰亚胺与环氧树脂混合，加热至14(T150°C，进行第二次反应后降低温度，温度降至4(T60°C后添加促进剂，得到环氧树脂胶粘剂。优选的，所述环氧树脂、聚双马来酰亚胺与促进剂的质量比为(9(Γ110)(50 100)(0.I 5)。优选的，所述双马来酰亚胺与所述含烯丙基的酚的质量为为(5(Γ100) : (25 50)。本专利技术还提供了所述的环氧树脂胶粘剂在少胶云母带中的应用。本专利技术提供了一种环氧树脂胶粘剂的制备方法，在制备环氧树脂胶粘剂的过程中，首先合成了聚双马来酰亚胺，然后将所述聚双马来酰亚胺与环氧树脂反应，得到了聚双马来酰亚胺接枝的环氧树脂胶粘剂。本专利技术通过采用含有活性基团的聚双马来酰亚胺与环氧树脂反应，由于环氧树脂胶粘剂的聚双马来酰亚胺分子链中含有活泼的氢，其能与浸溃漆材料发生交联反应，从而使由环氧树脂胶粘剂复合的少胶云母带与浸溃树脂具有较好的相容性，得到浸溃效果较好的绝缘结构体系。其次，本专利技术在环氧树脂中引入了耐热性优异的马来酰亚胺基团，不仅提高了环氧树脂的耐热性能，而且增加了环氧树脂的分子量并提高了树脂的软化点。具体实施例方式为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的限制。本专利技术实施例公开了一种环氧树脂胶粘剂的制备方法，包括以下步骤将双马来酰亚胺与含有烯丙基的酚混合，第一次反应后得到聚双马来酰亚胺；将所述聚双马来酰亚胺与环氧树脂混合，加热，第二次反应后加入促进剂，得到环氧树脂胶粘剂。按照本专利技术，在制备环氧树脂胶粘剂的过程中，首先合成了聚双马来酰亚胺。本专利技术将双马来酰亚胺与含有烯丙基的酚混合，第一次反应后得到聚双马来酰亚胺，所述双马来酰亚胺优选为N，N'-间苯撑双马来酰亚胺、N，N, -4,4, - 二苯甲烷双马来酰亚胺、双酚A 二苯醚双马来酰亚胺、双酚F 二苯醚双马来酰亚胺、酚酞二苯醚双马来酰亚胺、百里酚酞二苯醚双马来酰亚胺、百里酚蓝二苯醚双马来酰亚胺、邻甲酚酞二苯醚双马来酰亚胺、I-萘酚酞二苯醚双马来酰亚胺和百里香酚酞二苯醚双马来酰亚胺中的一种或多种，更优选为N，N，-4，4，- 二苯甲烷双马来酰亚胺、双酚A 二苯醚双马来酰亚胺、酚酞二苯醚双马来酰亚胺、双酚F 二苯醚双马来酰亚胺、百里酚酞二苯醚双马来酰亚胺、百里酚蓝二苯醚双马来酰亚胺、邻甲酚酞二苯醚双马来酰亚胺和I-萘酚酞二苯醚双马来酰亚胺中的一种或多种。所述含烯丙基的酚优选为二烯丙基双酚A。所述聚双马来酰亚胺的制备方法，具体按照下述方法制备在反应釜中加入双马来酰亚胺，升温至17(T200°C，搅拌至熔融状态后进行降温，温度降至13(T140°C后加入含烯丙基的酚，第一次反应后得到聚双马来酰亚胺。在制备聚双马来酰亚胺的过程中，所述第一次反应的时间优选为f2h。所述双马来酰亚胺与所述含烯丙基的酚的质量比优选为(50 100) : (25飞0)，更优选为(65 95)(30 45)。将聚双马来酰亚胺制备完成后，则将制备的聚双马来酰亚胺与环氧树脂进行反应，使聚双马来酰亚胺接枝改性环氧树脂，从而得到环氧树脂胶粘剂。所述环氧树脂胶粘剂 的制备过程具体为将所述聚双马来酰亚胺与环氧树脂混合，加热至14(T150°C，进行第二次反应2 3h后降低温度，温度降至4(T50°C后添加促进剂，得到环氧树脂胶粘剂。按照本专利技术，所述聚双马来酰亚胺、环氧树脂与所述促进剂的质量优选为(50^100) :(90^110) (0. I 5)，更优选为80:100 (O. 5 5)。作为优选方案，本专利技术优选在4(T50°C加入了促进剂，所述促进剂作为环氧树脂胶粘剂固化时的催化剂，优选在4(T60°C加入，能够避免胶粘剂过早固化，而若高于60°C，促进剂会导致本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧树脂胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：将双马来酰亚胺与含有烯丙基的酚混合，第一次反应后得到聚双马来酰亚胺；将所述聚双马来酰亚胺与环氧树脂混合，加热，第二次反应后加入促进剂，得到环氧树脂胶粘剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李鸿岩，王新剑，王楷，黄友根，彭爱民，冯迎怀，王鹏，
申请(专利权)人：株洲时代新材料科技股份有限公司，株洲南车机电科技有限公司，
类型：发明
国别省市：