偶氮二甲酸二乙酯及其中间体的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种偶氮二甲酸二乙酯的合成方法，包括下列步骤：（1）在乙醇钠的作用下，碳酸二乙酯与肼基甲酸乙酯加热反应1～6h，将溶液调节pH=3～8，析出白色晶体，用重结晶得到氢化偶氮二甲酸二乙酯；（2）在-15℃～45℃下，加入氢化偶氮二甲酸二乙酯，在酸性溶液中，以溴或氢溴酸或溴化钠、溴化钾作催化剂，滴加过量双氧水，反应1～10h，萃取，蒸馏除去有机溶剂，得到橘黄色偶氮二甲酸二乙酯。本发明专利技术还提供一种中间体氢化偶氮二甲酸二乙酯和它的合成方法。本发明专利技术选用碳酸二乙酯为原料，清洁环保，无污染；原料可以循环利用，经济性更好；操作简单，反应温度范围广，反应稳定；能耗低，产率高，利于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
偶氮二甲酸二酯是一类同时带有偶氮和羧基官能团的化合物。偶氮二甲酸二酯由于具有独特的电子和结构特性，作为一种多功能化的试剂在有机合成中得到了广泛的应用。特别是在Mitsunobu反应、羰基化合物的氨化、不饱烃的氨化及杂环化合物的合成中有着非常重要的作用，此外偶氮二甲酸二酯还可以作为氧化剂，用于醇、胺的脱氢氧化反应。偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)，是该类试剂的主要成员，可用于光敏剂、聚合催化剂、杀菌剂等产品的合成，另外偶氮二甲酸二乙酯是一类重要的液体发泡剂，其与塑胶溶性好，分解产物无色、无臭味、无污染，应用前景广阔。偶氮二甲酸二乙酯可以通过Norman Rabjohn在Organic·syntheses, V(28)，58(1948)中提出的方法合成,其合成方法如下先将理论量一半的氯甲酸乙酯滴加到水合肼的乙醇溶液中搅拌一段时间，保持温度在20°C以下，然后同时滴加剩余的氯甲酸乙酯和碳酸氢钠溶液继续反应半小时，经抽滤、洗涤、干燥得到白色固体氢化偶氮二甲酸二乙酯，产率为82%-85%，将上述产物在冰浴条件下与二氯甲烷中和水混合机械搅拌，缓慢以氯气氧化，经洗涤、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种偶氮二甲酸二乙酯及其中间体的合成方法，其特征在于，包括下列步骤：（1）在乙醇钠的作用下，碳酸二乙酯与肼基甲酸乙酯加热反应1～6h，将溶液调节pH=3～8，析出白色晶体，用重结晶得到氢化偶氮二甲酸二乙酯；（2）在？15℃～45℃下，加入氢化偶氮二甲酸二乙酯，在酸性溶液中，以溴或氢溴酸或溴化钠、溴化钾作催化剂，滴加过量双氧水，反应1～10h，萃取，蒸馏除去有机溶剂，得到橘黄色偶氮二甲酸二乙酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张志德，吕硕，陈玉琴，张兴红，
申请(专利权)人：山东师范大学，
类型：发明
国别省市：