热塑性树脂组合物及使用其的轮胎制造技术

本发明专利技术提供一种热塑性树脂组合物，其为充气轮胎的内衬层用的热塑性树脂组合物，其透气度低且由疲劳引起的透气度的变化率小。所述热塑性树脂组合物的特征在于，其为在聚酰胺树脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或环氧基的改性橡胶而成的热塑性树脂组合物，聚酰胺树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比为47/53～61/39。本发明专利技术的热塑性树脂组合物在室温下重复加载100万次20％拉伸应变时的透气度的变化率为1.30倍以下。另外，内衬层使用由本发明专利技术的热塑性树脂组合物形成的膜的充气轮胎在室内行驶7万km后的漏气量的变化率为1.30倍以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种热塑性树脂组合物。更详细而言，涉及一种能适合用于充气轮胎的内衬层(inner liner)的热塑性树脂组合物。
技术介绍
众所周知充气轮胎的内衬层使用在聚酰胺树脂中分散改性橡胶而成的热塑性树脂组合物，为了改善(减小)其透气度，还尝试了在其中进一步配合乙烯-乙烯醇共聚物(日本特开2010-132850号公报)
技术实现思路
专利技术要解决的问题通过并用乙烯-乙烯醇共聚物，来减小聚酰胺树脂的透气度。但是，没有关注由疲劳引起的透气度的变化率。本专利技术的课题在于，提供一种透气度低且由疲劳引起的透气度的变化率小的热塑性树脂组合物。用于解决问题的手段本专利技术人等着眼于由疲劳引起的透气度的变化率，发现通过最优化聚酰胺树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比从而能够得到透气度低且由疲劳引起的透气度的变化率小的热塑性树脂组合物，由此完成了本专利技术。本专利技术为一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其为在聚酰胺树脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或环氧基的改性橡胶而成的热塑性树脂组合物，聚酰胺树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比为47/53 61/39。聚酰胺树脂优选为选自由尼龙6、尼龙66及尼龙6/66组成的组中的至少I种。具有酸酐基或环氧基的改性橡胶优选为乙烯-α -烯烃共聚物、乙烯-不饱和羧酸共聚物或乙烯-不饱和羧酸共聚物衍生物。相对于聚酰胺树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的总量100质量份，改性橡胶优选为70 280质量份。上述热塑性树脂组合物优选使在室温下重复加载100万次20%拉伸应变时的透气度的变化率为I. 30倍以下。上述热塑性树脂组合物优选使在室温下重复加载100万次20%拉伸应变后的透气度为 10 X IO12CC · cm/cm2 · sec · cmHg 以下。上述聚酰胺树脂优选为将聚酰胺树脂及能与聚酰胺树脂的末端氨基反应的化合物熔融混合而得到的改性聚酰胺树脂。能与聚酰胺树脂的末端氨基反应的化合物优选为单官能环氧化合物。此外，本专利技术为一种充气轮胎，其内衬层使用由上述热塑性树脂组合物形成的膜。上述充气轮胎优选使在室内行驶7万km后的漏气量(air leakage)的变化率为I.30倍以下。上述充气轮胎优选使在室内行驶7万km后的漏气量为1.5%以下。专利技术效果本专利技术的热塑性树脂组合物的透气度低且由疲劳引起的透气度的变化率也小。具体实施例方式本专利技术为一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其为在聚酰胺树脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或 环氧基的改性橡胶而成的热塑性树脂组合物，聚酰胺树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比为47/53 61/39。聚酰胺树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比优选为47/53 58/42。该配合比过小时，疲劳后的透气度变化变大，相反，该配合比过大时，会导致疲劳前透气度变差，其结果，导致疲劳后的透气度变差。本专利技术的热塑性树脂组合物是在聚酰胺树脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散改性橡胶而成的热塑性树脂组合物，聚酰胺树脂及乙烯-乙烯醇共聚物形成基体相，改性橡胶形成分散相。本专利技术中使用的聚酰胺树脂不受限定，可以单独使用尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙MXD6、及尼龙6T，也可以使用它们的混合物。其中，从兼顾耐疲劳性和阻气性方面考虑，优选尼龙6、尼龙66、及尼龙6/66。本专利技术中使用的乙烯-乙烯醇共聚物(以下也称为“EV0H”。)是包含乙烯单元(-CH2CH2-)和乙烯醇单元(-CH2-CH(OH)-)的共聚物，除乙烯单元及乙烯醇单元以外，还可以在不损害本专利技术的效果的范围内含有其它构成单元。本专利技术中使用的乙烯-乙烯醇共聚物优选使用乙烯单元的含量为20 50摩尔％的共聚物。乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元的含量过少时，乙烯-乙烯醇共聚物的柔软性降低，耐久性下降。相反，乙烯单元的含量过多时，透气度增加。乙烯-乙烯醇共聚物是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的皂化物，其皂化度优选为98%以上。乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度过小时，透气度增加。乙烯-乙烯醇共聚物在市场上有售，例如有日本合成化学工业株式会社制造的Soamol H4815B、A4412B、DC3212B、V2504RB、株式会社可乐丽制造的EVAL H171B等。本专利技术中使用的改性橡胶具有酸酐基或环氧基。从与聚酰胺树脂的相容性的观点考虑，特别优选使改性橡胶具有酸酐基。作为构成改性橡胶的橡胶，可列举出乙烯-α -烯烃共聚物、或者乙烯-不饱和羧酸共聚物或其衍生物等。作为乙烯-α -烯烃共聚物，可列举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。作为乙烯-不饱和羧酸共聚物或其衍生物，可列举出乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。具有酸酐基的改性橡胶例如可以通过使酸酐和过氧化物与橡胶反应来制造。具有酸酐基的改性橡胶中的酸酐基的含量优选为O. 01 I摩尔/kg，更优选为O. 05 O. 5摩尔/kg。酸酐基的含量过少时，会导致改性橡胶的分散变差，相反，酸酐基的含量过多时，会导致加工性变差。另外，具有酸酐基的改性橡胶在市场上有售，可以使用市售品。作为市售品，有三井化学株式会社制造的马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(TAFMERiglMP-0620)、马来酸酐改性乙烯-丁烯共聚物(TAFMER MP-7020)等。具有环氧基的改性橡胶例如可以通过使甲基丙烯酸缩水甘油酯与橡胶共聚来制造。共聚比率不受限定，例如，相对于橡胶100质量份，甲基丙烯酸缩水甘油酯为10 50质量份。具有环氧基的改性橡胶中的环氧基的含量优选为O. 01 5摩尔/kg、更优选为O. I I. 5摩尔/kg。环氧基的含量过少时,会导致改性橡胶的分散变差，相反，环氧基的含量过多时，会导致加工性变差。另外，具有环氧基的改性橡胶在市场上有售，可以使用市售品。作为市售品，有住友化学株式会社制造的环氧改性乙烯丙烯酸甲酯共聚物(espreiieR〕EMA2752)等。特别优选的改性橡胶是用酸酐基接枝改性而得到的乙烯-α-烯烃共聚物，作为其例子，有上述三井化学株式会社制造的马来酸酐改性乙烯-丁烯共聚物(TAFMERkΜΡ-7020)。热塑性树脂组合物中的改性橡胶的量优选相对于聚酰胺树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的总量100质量份为70 280质量份，更优选为80 180质量份。改性橡胶的量过少时，低温耐久性劣化，相反，改性橡胶的量过多时，熔融时的流动性降低，膜的制膜性变差。聚酰胺树脂可以为改性聚酰胺树脂。这里，改性聚酰胺树脂是指将聚酰胺树脂及 能与聚酰胺树脂的末端氨基反应的化合物熔融混合而得到的树脂。以下，也将能与聚酰胺树脂的末端氨基反应的化合物称为“氨基反应性化合物”。改性聚酰胺树脂其末端氨基少或不具有末端氨基，因此，即使高度填充具有酸酐基或环氧基的改性橡胶，也能维持流动性，容易进行膜的制膜。作为氨基反应性化合物，可列举出单官能环氧化合物、含有异氰酸酯基的化合物、含有酸酐基的化合物、含有卤代烷基的化合物等，从与聚酰胺树脂的末端氨基的反应性的观点考虑，优选为单官能环氧化合物。作为单官能环氧化合物，可列举出环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烧、3-甲基-1，2-环氧丁烧、I,本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：川口航一，
申请(专利权)人：横滨橡胶株式会社，
类型：
国别省市：