一种乙酰丙酮钯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种乙酰丙酮钯的制备方法，将高纯度的金属钯或海绵钯放入容器中，加入浓硝酸和双氧水，加热溶解后冷却至室温，加入强碱溶液调节pH值至8～11，再加入过量乙酰丙酮，得到产品乙酰丙酮钯。与现有技术相比，本发明专利技术不需以钯盐化合物为起始物，成本大大降低，在以高纯度的金属钯块或海绵钯为起始物时，在溶解过程中加入浓硝酸和双氧水生成过硝酸，增强了对钯的溶解能力，加快了反应速度，减少了双氧水的用量，提高了产品收率、纯度，具有工艺条件温和、步骤简单等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
乙酰丙酮钯[Pd (acac)2]为黄色结晶粉末，是一种贵金属有机配位化合物，可溶于苯、氯仿、无水乙醇等有机溶剂中，随着化学气相沉积技术(CVD)的日趋成熟，乙酰丙酮钯因其易挥发、易分解、易溶于多种有机溶剂等特点，成为了理想的前驱体，在乙酰丙酮钯溶于有机溶剂中浸溃多孔载体制备的钯催化剂，其金属分散度大大优于由钯的无机化合物制备的钯催化剂，通过CVD可制备钯金属涂镀层、载体催化剂、膜催化剂以及钠米钯和钯合金，同时也是均相催化反应和光催化反应的重要催化剂，在新材料和精细化工领域有着广泛的应用前景。·CN101033182A公开了一种以钯盐为起始物制备乙酰丙酮钯的方法，以可溶性钾盐或钠盐与可溶性钯盐溶于去离子水中，用强碱调节PH值，再加入乙酰丙酮，得到产品，该方法虽然制备条件温和、操作方便，但加入的钾盐或钠盐增加了制备成本。US3960909公开了，以氯化钯为起始物，反应条件较为苛刻，成本较高。CN1737006A公开了一种以钯为起始物的制备乙酰丙酮钯的方法，该方法在加热的条件下，用双氧水(浓度为10% 50%，每克钯加入量为60 20ml)溶解金属钯，然后加入乙酰丙酮并用碱溶液将反应溶液PH值调节至9 11，在40 80°C回流反应得到乙酰丙酮钯。由该方法制备乙酰丙酮钯的收率较低，仅为95%，且制备过程需用到大量热的双氧水，且双氧水遇热易分解，浓度越高分解越快，而低浓度的双氧水对钯的溶解能力弱，影响对钯的溶解速度，尤其是金属钯块，反应条件较为苛刻。
技术实现思路
针对现有技术中的不足之处，本专利技术提供了一种用时较短、操作简便、生产成本低的乙酰丙酮钯的制备方法。本专利技术乙酰丙酮钯的制备方法，包括 (a)把金属钯或海绵钯放入容器中，缓慢加入浓硝酸和双氧水，加热至40 58°C，优选为45 55°C进行溶解,其中浓硝酸的总用量是金属钮或海绵钮重量的2 8倍,双氧水的总用量是金属钯或海绵钯重量的2 8倍； (b)将步骤(a)得到的溶液冷却至室温置于带回流冷凝器的反应装置中，再缓慢加入可溶性强碱溶液搅拌反应，至溶液的pH值为8 11时停止加入强碱溶液，得到棕色沉淀，继续搅拌反应I 2小时，加入乙酰丙酮，乙酰丙酮与钯的摩尔比为2 9 :1，优选为3 5 :1，在40 80°C下回流搅拌4 12小时，过滤收集黄色沉淀物，用去离子水洗涤，经干燥，得到乙酰丙酮钯产品。步骤(a)中所述溶解钯的温度优选为45 55°C。步骤(a)中所述金属钮或海绵IE的纯度大于99. 95wt%。步骤(a)中所述浓硝酸的重量浓度为65% 68%，所述双氧水的重量浓度为28% 30%。步骤(a)中，采用海绵钯时，浓硝酸的总用量优选为海绵钯重量的2 5倍，双氧水总用量优选为海绵钯重量的2 4倍。采用金属钯时，浓硝酸的总用量优选为金属钯重量的4 7倍，双氧水总用量优选为金属钯重量的4 6倍。步骤(b)中所述强碱溶液为氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液。步骤(b)中所述的加入强碱溶液的摩尔浓度优选2 5mol/L。步骤(b)中所述的干燥条件如下40 80°C干燥4 12小时。步骤(b)所述的黄色沉淀物最好用去离子水洗涤至中性为止。 本专利技术直接以金属钯为起始物，不需要以钯盐无机化合物为反应物，省掉了制备中间体钯盐的繁琐步骤，原料易得，采用浓硝酸和双氧水溶解金属钯，使浓硝酸和双氧水生成过硝酸，增强了溶解能力，其溶解速度大大提高，无论是海绵钯还是金属钯都可以在较短的时间内溶解，缩短了制备时间，大大减少了已有专利单纯使用双氧水的用量，且比其溶解速度快。本专利技术操作条件温和，简化了合成方法，合成产率、效率高，成本大大降低。所得的乙酰丙酮钯产品性质均一，纯度接近100%，是优质的乙酰丙酮钯产品。本专利技术方法适于以金属钯或海绵钯为起始物制备乙酰丙酮钯，特别适于难以溶解的金属钯为起始物制备乙酰丙酮钯。具体实施例方式下面通过实施例详细说明本专利技术方法，但并不限制本专利技术方法。本专利技术中，被％表示质量分数。实施例I 取10克纯度>99. 95wt%的海绵钯粉，放入I升烧杯中，将重量浓度为65%的浓硝酸30克和重量浓度为30%的双氧水25克缓慢加入，将溶液在电热器上加热至45°C，完全溶解后，冷却至室温，置于IOOOml带回流冷凝器的三口烧瓶反应装置中搅拌反应，再缓慢加入浓度为3mol/L氢氧化钠溶液，至溶液的pH值为9时停止加入，得到棕色沉淀，继续搅拌反应I小时，加入37. 61g乙酰丙酮，在60°C下回流搅拌8小时，过滤收集黄色沉淀物，用去离子水洗涤至中性，于70°C干燥9小时，得到产品A，经元素分析、质谱分析(MS)测定，该化合物为目的产物乙酰丙酮钯。实施例2 取15克纯度>99. 95wt%的海绵钯粉，放入I升烧杯中，将重量浓度为65%的浓硝酸60克和重量浓度为30%的双氧水30克缓慢加入，将溶液在电热器上加热至50°C，完全溶解后，冷却至室温，置于IOOOml带回流冷凝器的三口烧瓶反应装置中搅拌反应，再缓慢加入浓度为4mol/L氢氧化钾溶液，至溶液的pH值为8时停止加入，得到棕色沉淀，继续搅拌反应I. 5小时，加入42. 31g乙酰丙酮，在65°C下回流搅拌8小时，过滤收集黄色沉淀物，用去离子水洗涤至中性，于80°C干燥8小时，得到产品B，经元素分析、质谱分析(MS)测定，该化合物为目的产物乙酰丙酮钯。实施例3 取10克纯度>99. 95wt%金属钯块，放入I升烧杯中，将重量浓度为65%的浓硝酸70克和重量浓度为30%的双氧水60克缓慢加入，将溶液在电热器上加热至55°C，完全溶解后，冷却至室温，置于IOOOml带回流冷凝器的三口烧瓶反应装置中搅拌反应，再缓慢加入浓度为5mol/L氢氧化钾溶液，至溶液的pH值为9时停止加入，得到棕色沉淀，继续搅拌反应2小时，加入47. 02g乙酰丙酮，在70°C下回流搅拌8小时，过滤收集黄色沉淀物，用去离子水洗涤至中性，于80°C干燥12小时，得到产品C，经元素分析、质谱分析(MS)测定，该化合物为目的产物乙酰丙酮钯。对比例I 取15克纯度>99. 95wt%的海绵钯粉，放入2升烧杯中，将重量浓度为65%的浓硝酸100克缓慢加入，将溶液在电热器上加热至50°C，溶解后，冷却至室温，置于IOOOml带回流冷凝器的三口烧瓶反应装置中搅拌反应，再缓慢加入浓度为4mol/L氢氧化钾溶液，至溶液的pH值为8时停止加入，得到棕色沉淀，继续搅拌反应I. 5小时，加入42. 31g乙酰丙酮，在65°C下回流搅拌8小时，过滤收集黄色沉淀物，用去离子水洗涤至中性，于80°C干燥8小时，得到 产品D，经元素分析、质谱分析(MS)测定，该化合物为乙酰丙酮钯。对比例2 取10克纯度>99. 95wt%的金属钯块，放入2升烧杯中，将重量浓度为65%的浓硝酸150克缓慢加入，将溶液在电热器上加热至55°C，溶解后，冷却至室温，置于IOOOml带回流冷凝器的三口烧瓶反应装置中搅拌反应，再缓慢加入浓度为5mol/L氢氧化钾溶液，至溶液的pH值为9时停止加入，得到棕色沉淀，继续搅拌反应2小时，加入47. 02g乙酰丙酮，在70°C下回流搅拌8小时，过滤收集黄色沉淀物，用去离子水洗涤至中性，于80°C干燥本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙酰丙酮钯的制备方法，包括：（a）把金属钯或海绵钯放入容器中，然后缓慢加入浓硝酸和双氧水，加热至40～58℃进行溶解，其中浓硝酸的总用量是金属钯或海绵钯重量的2～8倍，双氧水的总用量是金属钯或海绵钯重量的2～8倍；（b）将步骤（a）得到的溶液冷却至室温置于带回流冷凝器的反应装置中，再缓慢加入摩尔浓度1～8？mol/L强碱溶液搅拌反应，至溶液的pH值为8～11时停止加入强碱溶液，得到棕色沉淀，继续搅拌反应1～2小时，加入乙酰丙酮，乙酰丙酮与钯的摩尔比为2～9：1，在40～80℃下回流搅拌4～12小时，过滤收集黄色沉淀物，用去离子水洗涤，然后经干燥，得到乙酰丙酮钯产品。

【技术特征摘要】
1.一种乙酰丙酮钯的制备方法，包括 (a)把金属钯或海绵钯放入容器中，然后缓慢加入浓硝酸和双氧水，加热至40 58°C进行溶解，其中浓硝酸的总用量是金属钯或海绵钯重量的2 8倍，双氧水的总用量是金属钮或海绵钮重量的2 8倍； (b)将步骤(a)得到的溶液冷却至室温置于带回流冷凝器的反应装置中，再缓慢加入摩尔浓度I 8 mol/L强碱溶液搅拌反应，至溶液的pH值为8 11时停止加入强碱溶液，得到棕色沉淀，继续搅拌反应I 2小时，加入乙酰丙酮，乙酰丙酮与钯的摩尔比为2 9 :1，在40 80°C下回流搅拌4 12小时，过滤收集黄色沉淀物，用去离子水洗涤，然后经干燥，得到乙酰丙酮钯产品。2.按照权利要求I所述的方法，其特征在于步骤(a)中，所述的加热溶解温度为45 55。。。3.按照权利要求I所述的方法，其特征在于步骤(a)中所述金属钯或海绵钯的纯度大于 99. 95wt%04.按照权利要求I所述的方法，其特征在于步...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋丽芝，乔凯，王海波，勾连科，薛冬，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：