制备具有恒定熔体粘度的全芳香液晶聚酯树脂和全芳香液晶聚酯复合物的方法技术

本发明专利技术公开了制备全芳香液晶聚酯树脂的方法和制备全芳香液晶聚酯树脂复合物的方法。制备全芳香液晶聚酯树脂的方法包括使原料单体缩聚，所述原料单体包括芳香羟基羧酸以及以预定摩尔比混合的芳香二醇和芳香二元酸的混合物。另外，制备全芳香液晶聚酯树脂复合物的方法包括所述制备全芳香液晶聚酯树脂的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备全芳香液晶聚酯树脂的方法和制备全芳香液晶聚酯树脂复合物的方法，尤其涉及制备全芳香液晶聚酯树脂的方法，其包括使含有芳香羟基羧酸以及以预定摩尔比混合的芳香二醇和芳香二元酸的混合物的原料单体缩聚；以及制备全芳香液晶聚酯树脂复合物的方法，其包括所述制备全芳香液晶聚酯树脂的方法。
技术介绍
全芳香液晶聚酯树脂具有刚性分子，并形成分子在熔融状态下不纠缠的液晶状态，其中在制模时分子链借助剪切力沿全芳香液晶聚酯树脂的流动方向取向。由于这些性质，全芳香液晶聚酯树脂具有优异的流动性和耐热性，使其被广泛用作汽车零部件，电气和电子元件的材料，以及小而精细的模塑产品。尤其，由于全芳香液晶聚酯树脂的聚合物主链由芳香基团形成，全芳香液晶聚酯树脂具有优良的耐热性，使得其用于在高温下焊接的线圈绕线管或者高温电加热器和光热设备的支撑部件。此外，全芳香液晶聚酯树脂具有优良的空间稳定性和电绝缘性，使得其被广泛用于电子设备的膜和衬底材料。全芳香液晶聚酯树脂可以由使至少两种单体缩聚而制备。当全芳香液晶聚酯树脂在高于其熔点的温度下加工时，熔体粘度随时间增加。因此，难以加工全芳香液晶聚酯树月旨，并且其树脂复合物和模塑产品可能具有不良的且不一致的物理性质。
技术实现思路
技术问题本专利技术提供了一种制备全芳香液晶聚酯树脂的方法，该方法包括使原料单体缩聚，所述原料单体包括芳香羟基羧酸以及以预定摩尔比混合的芳香二醇和芳香二元酸的混合物。本专利技术还提供了制备全芳香液晶聚酯树脂复合物的方法，其包括全芳香液晶聚酯树脂的制备方法。问题的解决方案根据本专利技术的一个方面，提供了一种制备全芳香液晶聚酯树脂的方法，该方法包括通过原料单体的缩聚反应合成全芳香液晶聚酯树脂，所述原料单体包括芳香羟基羧酸、芳香二醇与芳香二羧酸。其中基于I摩尔的芳香二醇，原料单体中的芳香二羧酸的量在I. 02-1. 08摩尔范围内。该方法可以进一步包括通过预聚物的固相缩聚反应合成全芳香液晶聚酯树脂。所述原料单体可以进一步包括选自由芳香二胺和芳香羟胺所组成的组中的至少一种化合物。所述原料单体可以进一步包括芳香族氨基羧酸。所述芳香羟基羧酸可以包括选自由对羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸所组成的组中的至少一种化合物，所述芳香二醇可以包括选自由联苯酚(biphenol)和氢醌所组成的组中的至少一种化合物，以及所述芳香二元酸可以包括选自由间苯二甲酸、萘二甲酸和对苯二甲酸所组成的组中的至少一种化合物。所述芳香二胺可以包含选自由1，4_苯二胺、I，3-苯二胺和2，6-萘二胺所组成的组中的至少一种化合物，所述芳香羟胺可以包括选自由3-氨基苯酚、4-氨基苯酚、2-氨基-6-萘酚所组成的组中的至少一种化合物。所述芳香氨基羧酸可以包括选自由4-氨基苯甲酸、2-氨基-萘-6-羧酸和4-氨基-联苯-4-羧酸所组成的组中的至少一种化合物。根据本专利技术的另一个方面，提供一种全芳香液晶聚酯树脂复合物的制备方法，其包括所述制备全芳香液晶聚酯树脂的方法。专利技术的有益效果根据本专利技术的实施方式，提供了制备全芳香液晶聚酯树脂的方法，该方法包括使原料单体缩聚，所述原料单体包括芳香羟基羧酸和以预定摩尔比混合的芳香二醇和芳香二元酸的混合物。通过该方法，在高于全芳香液晶聚酯树脂的熔点的温度下进行高温处理过程中，全芳香液晶聚酯树脂的熔体粘度被保持为不随时间变化，并且全芳香液晶聚酯树脂具有一致的和优异的物理性能。根据本专利技术的另一个实施方式，提供了制备全芳香液晶聚酯树脂复合物的方法，其包括所述制备全芳香液晶聚酯树脂的方法。具体实施例方式以下，将详细描述根据本专利技术的全芳香液晶聚酯树脂的制备方法，以及全芳香液晶聚酯树脂复合物的制备方法，其包括全芳香液晶聚酯树脂的制备方法。根据本专利技术实施例的全芳香液晶聚酯树脂的制备方法，包括通过原料单体的缩聚反应合成全芳香液晶聚酯预聚物，所述原料单体包括芳香羟基羧酸，芳香二醇与芳香族二羧酸，其中，基于I摩尔的芳香二醇，芳香二羧酸在原料单体中的量在I. 02-1. 08摩尔范围内。芳香羟基羧酸可以包括选自由对羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸所组成的组中的至少一种化合物，芳香二醇可以包括选自由联苯酚和氢醌所组成的组中的至少一种化合物，以及芳香二元酸可以包括选自由间苯二甲酸、萘二甲酸和对苯二甲酸所组成的组中的至少一种化合物。当基于I摩尔芳香二元酸，原料单体中的芳香二醇的量小于I. 02摩尔时，当在高温下加工全芳香液晶聚酯树脂时，在高于全芳香族液晶聚酯树脂的熔点的温度下，全芳香液晶聚酯树脂的熔体粘度随时间迅速增加从而造成加工缺陷。为了降低熔体粘度，以防止在加工过程中造成的缺陷，需要增加加工温度。但是，如果加工温度增加，全芳香液晶聚酯树脂会被热分解，以致由高温加工制备的全芳香液晶聚酯树脂复合物的机械性能和热性能可能下降。此外，如果在高温加工过程中，改变加工温度以不变地保持熔体粘度，则全芳香液晶聚酯树脂复合物及其注塑产品的物理性质可能会不一致。此外，当基于I摩尔的芳香二羧酸，原料中的芳香二醇的量大于I. 08摩尔时，则合成的全芳香液晶聚酯树脂的高温加工中产生的气体量增加，使得真空管道堵塞。因此，加工不可能继续，合成的全芳香液晶聚酯树脂复合物的熔体粘度可能会降低，并且树脂复合物的力学性能和热性能可能会下降。因此，根据目前的实施方式的方法制备的全芳香液晶聚酯树脂具有一致的和优异的物理性能。由于在高温加工中全芳香液晶聚酯树脂的熔体粘度不随时间变化，树脂可在恒定的温度和恒定的剪切速率下加工，使得制备的树脂复合物也可以具有良好的机械性能和热性能。此外，原料单体可以进一步包括选自由芳香二胺和芳香羟胺所组成的组中的至少一种化合物。芳香二胺可以包含选自1，4-苯二胺、1，3-苯二胺和2，6-萘二胺所组成的组中的至少一种化合物，芳香羟胺可以包括选自由3-氨基苯酚、4-氨基苯酚和2-氨基-6-萘酚所组成的组中至少一种化合物。此外，原料单体可以进一步包括芳香氨基羧酸。芳香氨基羧酸可以包括选自4-氨基苯甲酸、2-氨基-萘-6-羧酸，4-氨基-联苯-4-羧酸所组成的组中的至少一种化合物。此外，原料单体可以包括通过用例如酰化剂(尤其，乙酰化剂)等化学品对单体进行预处理而增强反应性的单体(即，酰化单体)以加快缩聚反应。此外,合成全芳香族液晶聚酯预聚物可以通过溶液缩聚反应或本体缩聚反应进行。此外，金属醋酸盐可进一步用作加快全芳香族液晶聚酯预聚物合成的催化剂。金属醋酸盐可以包括选自由醋酸镁、醋酸钾、醋酸钙、醋酸锌、醋酸锰、醋酸铅、醋酸锑和醋酸钴所组成的组中的至少一种。基于100重量份的原料单体，金属醋酸盐的量可以在0. 01-0. 10重量份范围内。全芳香液晶聚酯树脂的制备方法可以进一步包括通过预聚物的固相缩聚反应合成全芳香液晶聚酯树脂。对于在全芳香液晶聚酯树脂的合成中的固相缩聚反应，需要使用加热板、热空气、热流体等加热预聚物。在固相缩聚反应中产生的副产品可以通过用惰性气体清除或向其施用真空而除去。此外，根据该方法合成的全芳香液晶聚酯树脂在其链中包括各种重复单元。例如，重复单元如下(I)衍生自芳香二醇的重复单元-O-Ar-O-(2)衍生自芳香二羧酸的重复单元-OC-Ar-CO-(3)衍生自芳香羟基羧酸的重复单元-O-Ar-CO-(4)衍生自芳香二胺的重复本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：张廯化，金美廷，金万钟，李玧应，申永学，李振揆，
申请(专利权)人：三星精密化学株式会社，
类型：发明
国别省市：