一种石脑油催化重整方法技术

一种石脑油催化重整方法，包括将石脑油在压力0.15～3.0MPa、温度300～540℃，体积空速为2.1～50h-1的临氢条件下与重整催化剂接触进行浅度催化重整反应，使石脑油中的环烷烃转化率大于85质量％，链烷烃转化为芳烃和C4-烃的转化率小于30质量％。该法可使石脑油在产芳烃的同时，最大量地生产链烷烃，使石脑油成为既可生产芳烃，又能生产乙烯裂解优质原料的原料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术为，具体地说，是一种以石脑油为原料生产芳烃和乙烯裂解原料的催化重整方法。
技术介绍
催化重整和蒸汽裂解是石油化工领域成熟的工业化技术，催化重整的主要目的是生产芳烃、高辛烷值汽油和富产氢气，蒸汽裂解的主要目的是生产乙烯和相对少量的丙烯，催化重整装置的原料为石脑油，而石脑油又是蒸汽裂解装置原料构成中的主要组分。随着原油的变重，石脑油收率减少，以及全球对乙烯和芳烃需求量的不断增加，催化重整和蒸汽裂解装置争原料的问题越发突出。 在催化重整过程中，有几个竞争反应可以同时发生，这些反应包括环己烷脱氢成芳烃、烷基环戊烷脱氢异构化为芳烃，链烷烃脱氢环化成芳烃、链烷烃加氢裂解成汽油沸程之外的轻烃产品，烷基苯脱烷基和链烷烃的异构化。为了得到高辛烷值汽油调合组分或芳烃，不仅希望环烷烃脱氢环化成芳烃，同时要最大限度地使链烷烃发生转化，增加芳烃的产量。为此，将链烷烃高选择性地转化为芳烃一直是重整技术开发的热点和难点。为了使链烷烃转化为芳烃，CN1267708A公开了采用三个催化剂区制备富含芳烃产物的催化重整方法。该法使烃原料在一种至少含有三个连续催化区的催化剂系统中接触，所述的催化剂系统包括一个第一双功能催化剂重整区、一个其中含有包括钼族金属和非酸性沸石的催化剂的沸石重整区和一个最终双功能催化剂重整区。这种联合工艺相对于先有技术，具有较高的加工深度，较高的芳烃收率，特别适用于与可连续再生催化剂的移动床重整设备联合使用。GB1165972公开了一种汽油或石脑油馏程的石油烃类的催化重整方法，通过将包含至少15体积％的环烷烃、25体积％的链烷烃的石油烃类转化为RON大于90的重整生成油和含氢循环气，反应在多个绝热固定床反应区中进行，在前面反应区包含至少一个环烷烃脱氢反应区，在后面反应区包含至少一个链烷烃脱氢环化反应区；在氢气和负载钼族金属的重整催化剂的存在下，环烷烃脱氢区与链烷烃脱氢环化区催化剂体积比为I : 20 3 1，氢/油摩尔比为0.5 8.0，在重整过程的至少80%的时间内第一个脱氢反应器的进口温度为438 493°C，环烷烃转化为芳烃的转化率至少75 95质量％，从环烷烃脱氢区流出物中环烷烃的含量小于10质量从环烷烃脱氢区的流出物进入链烷烃脱氢环化反应区，氢/油摩尔比为7 30，进口温度为482 538°C以便在重整过程至少50%的时间内至少高于环烷烃脱氢第一个反应器进口温度6. 7°C，以便得到希望的重整生成油和含氢循环气体。GB1313367公开了一种烃原料的重整方法，将包含环烷烃和链烷烃的烃原料重整为重整生成油，该法将烃原料和氢气通过至少一个装填了钼系金属负载在氧化铝载体上的催化剂的环烷烃脱氢反应器，该催化剂不含有铼，使环烷烃脱氢为芳烃；之后将烃原料和氢气通过至少一个装填了钼系金属和铼负载在氧化铝载体上的催化剂的环烷烃脱氢反应器，使链烷烃脱氢环化为芳烃。现有催化重整技术中，主要针对如何将石脑油中的环烷烃和链烷烃最大限度地转化为芳烃，没有涉及到通过重整将石脑油转化为芳烃的同时，最大限度地为乙烯装置提供优质的链烷烃作为乙烯裂解原料。石脑油是由正构链烷烃、异构链烷烃、环烷烃和芳烃等多种烃组成的混合物。正构链烷烃较之异构链烷烃和环烷烃，裂解产乙烯的收率高，而芳烃的苯环在典型的裂解条件下相对难以裂解，对乙烯的生成几乎没有贡献；然而，环烷烃在催化重整条件下很容易转化为芳烃，是优质的催化重整原料。因此，如何优化催化重整和蒸汽裂解装置的原料是人们极为关心和亟待解决的问题。精馏是将石脑油分离为窄馏份的有效方法，但是很难达到将正构链烷烃与其它烃分离的效果。吸附分离技术能够将正构链烷烃从石脑油中分离出来。CN1476474A公开了通过蒸 汽裂解正构链烷烃的乙烯生产方法，为一种用于制备加入石脑油重整装置和蒸汽裂解装置的原料流的方法。该法先将石脑油分馏成C5链烷烃流和C6 C9烃物流，将C6 C9烃物流进行吸附分离，选择性地吸附正构烷烃，再将分馏得到的C5链烷烃流作为解吸剂，将脱附液中的正构烷烃与C5链烷烃分离后，通入蒸汽裂解区生产乙烯，吸余油则通入重整区生产高辛烷值汽油。CNlOl 198574A公开了正构链烷烃蒸汽裂化的乙烯生产方法，将C5 C9的烃进行吸附分离，将正构烷烃与非正构烷烃分离，使用Cltl C16的烃及其混合物作为解吸剂，将吸附分离出的正构链烷烃流通入蒸汽裂解区生产乙烯，非正构烃通入重整区转化成芳烃。CN1710030A公开了一种石脑油的优化利用方法，使用5A分子筛对石脑油进行吸附分离，分离出富含正构烃的脱附油产品和富含非正构烃的吸余油产品，脱附油中正构烃的含量为80 100重量％。将脱附油作为优质的蒸汽裂解原料或通过精馏切割成窄馏份继而制取试剂和优质溶剂油产品，吸余油作为优质的催化重整原料或高辛烷值清洁汽油调和组分。上述技术中，石脑油经过吸附分离，将正构链烷烃作为蒸汽裂解原料尽管可以提高乙烯收率，但由于石脑油中正构链烷烃含量较低，得到相同的乙烯产量时，对石脑油的需求量大幅度增加。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，该法通过浅度催化重整，使石脑油在生产芳烃的同时，最大量地生产优质链烷烃。本专利技术提供的石脑油催化重整方法，包括将石脑油在压力0. 15 3. OMPa、温度300 540°C，体积空速为2. I 5( 4的临氢条件下与重整催化剂接触进行浅度重整反应，使石脑油中的环烷烃转化率大于85质量％，链烷烃转化为芳烃和C4烃的转化率小于30质量％。本专利技术方法将石脑油进行浅度催化重整，使石脑油中的环烷烃转化为芳烃，同时控制链烷烃的转化，可在重整过程中最大量地得到链烷烃。而链烷烃是蒸汽裂解产乙烯的优质原料，所以本专利技术方法可充分利用石脑油中的组分，使其中易于生成芳烃的环烷烃转化为芳烃，同时保留链烷烃尽量少地转化成其它物质，从而可在催化重整产物中保留更多地链烷烃，与产物中的芳烃分离后即可作为蒸汽裂解产乙烯装置的优质原料。具体实施例方式本专利技术将石脑油进行浅度催化重整，即通过控制重整反应条件，控制反应发生的深度，在保证石脑油中的环烷烃基本转化为芳烃的同时，尽可能少地发生链烷烃的转化，使链烷烃异构化生成多支链异构烷烃、脱氢环化生成芳烃、氢解生成甲烷、加氢裂化生成C3和C4烷烃的反应减少到最小，由此可使重整产物中保留大部分的链烷烃。将重整产物中的芳烃与链烷烃分离，再将链烷烃送入蒸汽裂解装置进行裂解，即可生产乙烯，同时得到丙烯和1，3-丁二烯，上述三种烯烃简称三烯。本专利技术较现有技术，使用相同数量的石脑油，可生产更多的轻质芳烃(苯、甲苯和二甲苯，简称BTX)、乙烯、丙烯和1，3- 丁二烯。本专利技术所述的浅度催化重整即通过控制反应条件控制重整反应的深度，主要是控制温度和进料空速，使链烷烃尽可能少地转化，优选使石脑油中环烷烃转化率大于90质 量％，链烷烃转化为芳烃和C4烃的转化率小于10质量％，所述的C4烃为C4及C4以下的烃类。本专利技术方法所述的催化重整反应压力优选0. 2 2. OMPa，温度优选350 520°C、更优选400 500°C，石脑油体积空速优选3. 0 3( -1、更优选8. 0 25. Oh—1。催化重整反应的氢/烃摩尔比优选0. I 20 I、更优选I 8 I。本专利技术所述的催化重整可采用连续(移动床)重整本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石脑油催化重整方法，包括将石脑油在压力0.15～3.0MPa、温度300～540℃，体积空速为2.1～50h？1的临氢条件下与重整催化剂接触进行浅度催化重整反应，使石脑油中的环烷烃转化率大于85质量％，链烷烃转化为芳烃和C4？烃的转化率小于30质量％。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：马爱增，王杰广，潘锦程，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：