LAS系结晶玻璃的制造方法技术

一种LAS系结晶玻璃的制造方法，通过将原料母料熔融而制造作为组成以质量百分比计含有55～75％的SiO2、17～27％的Al2O3、3～6％的Li2O、0～2％的MgO、0～2％的ZnO、2～5.5％的TiO2、0～3％的ZrO2、0.03～1％的稀土氧化物、0.01～0.2％的卤素且实质上不含有As2O3和Sb2O3的LAS系结晶玻璃，所述制造方法的特征在于，原料母料中含有0.03～1％的稀土氧化物且含有0.05～1％的卤素。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于制造气泡质量优良的LAS(Li2O-Al2O3-SiO2)系结晶玻璃的方法。
技术介绍
以往，作为低膨胀结晶玻璃，已知有以石英固溶体为主要结晶的透明结晶玻璃、以￠-锂辉石固溶体为主要结晶的不透明结晶玻璃等LAS系结晶玻璃。这些LAS系结晶玻璃的耐热性和耐热冲击性优良，因此广泛用于烹调器用顶板、炉窗、防火窗等。上述LAS系结晶玻璃通过如下方法来制造首先，将原料进行调配、熔融和成形，由此制造作为前体的LAS系结晶玻璃，然后对该LAS系结晶玻璃实施结晶处理。在此，通过在玻璃熔融时或玻璃熔融后对熔融玻璃实施澄清处理，能够得到气泡质量优良的玻璃。但 是，上述LAS系结晶玻璃的玻璃熔液的粘度高，因此存在难以澄清的问题。为了促进玻璃的澄清，以往使用As203、Sb203作为澄清剂(例如，参考专利文献I和2)。但是，As2O3和Sb2O3是环境负荷大的物质，因此，近年来开始尽量减少其使用量，或者不使用上述物质。因此，作为代替As203、Sb203的澄清剂，将Cl等齒素、SnO2、SO3等进行单独使用或组合使用(例如，参考专利文献3)。特别是卤素，由于澄清效果好且不易发生不期望的着色，因而作为澄清剂很有效。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平6-329439号公报专利文献2 :日本特开2001-48582号公报专利文献3 :日本特开平11-228180号公报
技术实现思路
在使用卤素作为澄清剂的情况下，玻璃熔融时由玻璃中释放出卤素类气体而产生澄清效果。但是，卤素容易残留在玻璃中，从而存在难以充分发挥潜在的澄清能力的问题。因此，本专利技术的目的在于提供通过提高在玻璃熔融时卤素的澄清能力而得到气泡质量优良的LAS系结晶玻璃的方法。本专利技术人对上述课题进行了深入研究，结果发现，在LAS系结晶玻璃的制造方法中，通过在使用卤素作为澄清剂的同时添加特定的成分，能够提高卤素的澄清效果，并且将其作为本专利技术而提出。S卩，本专利技术涉及一种LAS系结晶玻璃的制造方法，通过将原料母料熔融而制造作为组成以质量百分比计含有55 75%的Si02、17 27%的Al203、3 6%的Li20、0 2%的Mg0、0 2%的Zn0、2 5. 5%的Ti02、0 3%的Zr02、0. 03 I %的稀土氧化物、0. 01 0. 2%的卤素且实质上不含有As2O3和Sb2O3的LAS系结晶玻璃，所述制造方法的特征在于，原料母料中含有0. 03 I %的稀土氧化物且含有0. 05 1%的卤素。本专利技术人等发现，在LAS系结晶玻璃熔融时进行卤素澄清的情况下，通过添加稀土氧化物，能够减少玻璃中残留的卤素量。即，稀土氧化物可促进玻璃中的卤素向残留气泡中扩散，使气泡的直径增大而容易上浮，因而能够提高澄清效果。因此，即使减少澄清剂和所使用的卤素的添加量，也能够期待与以往同等或高于以往的澄清效果。另外，在玻璃表面上形成铝等的金属薄膜的情况下，如果玻璃中残留有卤素，则会存在金属薄膜容易随时间的推移而被腐蚀的问题。根据本专利技术的制造方法，能够减少玻璃中残留的卤素，因此，还能够得到使这样的金属薄膜不易发生腐蚀的效果。需要说明的是，本专利技术中，“LAS系结晶玻璃”是指通过结晶化处理使P -石英固溶体或P -锂辉石固溶体等LAS系结晶作为主要结晶而析出的玻璃。 第二，本专利技术的LAS系结晶玻璃的制造方法的特征在于，稀土氧化物为Nd2O3或Er203。第三，本专利技术涉及一种LAS系结晶玻璃，其特征在于，通过上述任意一种制造方法加以制作而成。第四，本专利技术涉及一种LAS系结晶玻璃，其特征在于，作为组成，以质量百分比计，含有 55 75%的 Si02、17 27%的 Al203、3 6%的 Li20、0 2%的 Mg0、0 2%的 ZnO、2 5. 5%的Ti02、0 3%的Zr02、0. 03 I %的稀土氧化物、0. 01 0. 2%的卤素且实质上不含有As2O3和Sb2O3。第五，本专利技术涉及一种LAS系结晶玻璃，其特征在于，通过使上述任一项所述的LAS系结晶玻璃结晶化而形成。第六，本专利技术的LAS系结晶玻璃的特征在于，通过使￠-石英固溶体或￠-锂辉石固溶体作为主要结晶析出而形成。具体实施例方式本专利技术涉及一种LAS系结晶玻璃的制造方法，其用于制造作为组成以质量百分比计含有55 75%的Si02、17 27%的Al203、3 6%的Li20、0 2%的Mg0、0 2%的ZnO,2 5. 5%的Ti02、0 3%的Zr02、0. 03 1%的稀土氧化物、0. 01 0. 2%的卤素且实质上不含有As2O3和Sb2O3的LAS系结晶玻璃。本专利技术中，对LAS系结晶玻璃的组成进行上述限定的理由说明如下。需要说明的是，如果没有特别说明，则以下的记载中表示“质量％”。SiO2是形成玻璃的骨架并且构成LAS系结晶的成分。SiO2的含量优选为55 75%、58 70%，特别优选为60 68%。SiO2的含量少于55%时，热膨胀系数有增大的倾向，难以得到耐热冲击性优良的结晶玻璃。另外，化学的耐久性有降低的倾向。另一方面，SiO2的含量多于75%时，玻璃的熔融性变差、或者玻璃熔液的粘度增大而难以澄清，有难以进行玻璃成形的倾向。Al2O3是形成玻璃的骨架并且构成LAS系结晶的成分。Al2O3的含量优选为17 27 %、19 25 %，特别优选为20 23 %。Al2O3的含量少于17 %时，热膨胀系数有增大的倾向，难以得到耐热冲击性优良的结晶玻璃。另外，化学的耐久性有降低的倾向。另一方面，Al2O3的含量多于27%时，玻璃的熔融性变差、或者玻璃熔液的粘度增大而难以澄清，有难以进行玻璃成形的倾向。另外，多铝红柱石的结晶析出而使玻璃具有失透的倾向，玻璃容易破损。Li2O是构成LAS系结晶的成分，对结晶性有较大的影响，同时，是使玻璃的粘性降低、使玻璃熔融性和成形性提高的成分。Li2O的含量优选为3 6%、3. 3 5. 5%，特别优选为3. 5 5%。Li2O的含量少于3%时，多铝红柱石的结晶析出而使玻璃具有失透的倾向。另外，使玻璃结晶化时，LAS系结晶变得难以析出，难以得到耐热冲击性优良的结晶玻璃。而且，玻璃的熔融性变差、或者玻璃熔液的粘度增大而难以澄清，有难以进行玻璃成形的倾向。另一方面，Li2O的含量多于6%时，结晶性变得过强，玻璃有失透的倾向，玻璃容易破损。MgO是固溶于LAS系结晶中的成分。MgO的含量优选为O 2%、0 I. 5%，特别优选为O. I I. 2%。MgO的含量多于2%时，结晶性变得过强而具有失透的倾向，玻璃容易破损。ZnO是与MgO同样地固溶于LAS系结晶中的成分。ZnO的含量优选为O 2%、0 I. 5%，特别优选为O. I I. 2%。ZnO的含量多于2%时，结晶性变得过强，因此，当在缓慢冷却的同时进行成形时，玻璃有失透的倾向。结果，玻璃容易破损，因而难以利用例如浮法进行成形。TiO2是用于在结晶化工序中使结晶析出的成核成分。TiO2的含量优选为2 5. 5%,2 5. 2%，特别优选为2 5%。TiO2的含量多于5. 5%时，玻璃有失透的倾向，容易破损。另一方面，TiO2的含量少于2%时，不能充分形成晶核，可能析出粗大的结晶而导致破损。ZrO2是与TiO本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.02.24 JP 2010-0382241.一种LAS系结晶玻璃的制造方法，其特征在于，通过将原料母料熔融而制造作为组成以质量百分比计含有55 75%的Si02、17 27%的Al203、3 6%的Li20、0 2%的MgO,O 2% 的 Zn0、2 5. 5% 的 Ti02、0 3% 的 Zr02、0. 03 I % 的稀土氧化物、0. 01 0.2%的卤素且实质上不含As2O3和Sb2O3的LAS系结晶玻璃， 所述制造方法中，原料母料中含有0. 03 I %的稀土氧化物且含有0.05 1%的卤素。2.如权利要求I所述的LAS系结晶玻璃的制造方法，其特征在于，稀土氧化物为Nd...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤泽泰，中根慎护，
申请(专利权)人：日本电气硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：