聚合物锂离子电池及电池正极片的制造方法技术

技术编号:7975738 阅读:242 留言:0更新日期:2012-11-16 00:56
本发明专利技术涉及一种聚合物锂离子电池及电池正极片的制造方法。目的是提供一种可快速充电和超高倍率功能的聚合物锂离子电池。本发明专利技术由长条状的正极片和负极片以及凝胶电解质和电池壳组成,其由下到上的组装顺序为:正极片、凝胶电解质、负极片、凝胶电解质、正极片、凝胶电解质、负极片、凝胶电解质,包括以上层叠好的长条卷起来,成为电池芯,然后将电池芯用绝缘的铝塑薄膜包裹起来,放在电池壳内,将正极片和负极片的极耳分别连接在电池壳外部的两个与用电器接触的金属片上,用激光焊将电池壳封口。本发明专利技术结构设计合理,性能稳定,使用寿命长,具可快速充电和超高倍率的功能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种锂离子电池,更具体的说,涉及一种。
技术介绍
目前所用的锂离子电池一般为正负极片浸溃在电解液中,这种结构使得电解液泄露成为可能,且当电池在过充、过热时,很容易发生热失控,导致电池爆炸或燃烧,对使用设备和使用人员造成伤害。目前所用的锂离子动力电池的正极材料主要由钴酸锂制造而成,由于钴酸锂电池的安全性能较差,且在进行大电流放电时电池的温度较高,而钴酸锂本身的高温性能差,导致钴酸锂电池长期进行大电流放电循环会大大缩短其使用寿命,故钴酸锂电池不适宜应用在电动工具、汽车启动电源等高倍率大功率动力型电池产品领域中。 虽然使用磷酸铁锂材料来制造电极片就能够消除钴酸锂电池的安全隐患,但因磷酸铁锂自身材料的特性,使得磷酸铁锂材料的加工性能差,容易出现脱粉和掉料,目前为了改善磷酸铁锂材料的加工性能,通常要对磷酸铁锂材料进行改性处理,再在磷酸铁锂材料中添加较多的粘结剂来制作极片。但是,上述方法会影响制造而成的磷酸铁锂电极片的高导电性,导致磷酸铁锂电池不能实现高倍率放电和大电流快速充电的功能。目前为了兼顾材料的加工性能,现有的磷酸铁锂电池仅可20C以下倍率放电,且不具备快速充电的功能,所需的充电时间长,不能满足电动工具、汽车启动电源等要求电池25C超高倍率大电流持续放电的高倍率动力型产品领域的应用要求。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术存在的缺点,提供了一种性能稳定,使用寿命长,高安全、高倍率放电性能良好聚合物的锂离子电池及其制造方法。本专利技术所述的高安全性高动力性的锂离子聚合物电池由长条状的正极片和负极片以及凝胶电解质和电池壳组成,其由下到上的组装顺序为正极片、凝胶电解质、负极片、凝胶电解质、正极片、凝胶电解质、负极片、凝胶电解质,以上层叠好的长条卷起来,成为电池芯,然后将电池芯用绝缘的铝塑薄膜包裹起来,放在电池壳内,将正极片和负极片的极耳分别连接在电池壳外部的两个与用电器接触的金属片上,用激光焊将电池壳封口。其中的正极制备方法为 (1)选取重量配比为90% 92%的Li(Lio^Nio^^.^Coo^Mno.^o.JO^F,作为正极活性物质,其中0〈x兰I ;、0. 1-1%的纳米碳纤维、3% 5%的人造锂皂土、I. 5% 2.0%的聚氧乙烯山梨糖醇酐单椰子脂肪酸或聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯,和I. 1% 3.6%的聚偏氟乙烯作为正极浆料的原料; (2)将(I)中的纳米碳纤维、聚偏氟乙烯和正极活性物质均在真空度低于-0.08Mpa的条件下进行真空烘烤,烘烤的温度为100 120°C,烘烤的时间为2 3小时;(3 )将(I)中的聚氧乙烯山梨糖醇酐单椰子脂肪酸或聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯加入到50 60%的N-甲基吡咯烷酮中得到混合液甲,在50 60°C下搅拌2小时后,将(2)中的聚偏氟乙烯、纳米碳纤维加入该混合液甲中在温度为50 60°C的条件下真空搅拌I小时,然后在循环水冷却的条件下真空搅拌I. 5 2. 5小时,得到混合液乙; (4)将(2)中经过烘烤后的正极活性物质加入到混合液乙中,搅拌2 3小时而得到正极浆料,该正极浆料的固含量为54% 55% ; (5)将(4)中的正极浆料均匀的涂布到长条形铝箔的上下表面,然后将其浸溃在纳米氧化铝溶液中10分钟后,取出干燥,制得正极片,所述正极片中正极浆料的面密度在15 2 Omg/cm2 之间; 其中的负极片通过以下方法制造(1)将石墨、羧甲基纤维素钠聚苯乙烯丁橡胶按90 3 7配比溶于水中制成浆料; (2)将浆料涂敷于铜箔两面,负极单面涂覆面密度为lOmg/cm2; (3)将(2)中的涂敷了负极浆料的铜箔在80-100°C真空干燥后,辊压、裁剪制成负极极片。凝胶电解质由聚偏氟乙烯多孔凝胶、沸石分子筛和电解液制成,其中的电解液为lmol/L的LiPF6溶液,溶剂为质量比为1:1:1的碳酸乙二酯、碳酸二甲酯和Y -丁内酯的混合液。电解液中还可以外加由环己苯与2,5- 二氟-1,4- 二甲氧基苯按照3:1的质量比混合而成的过充添加剂,其添加量为电解液总质量的3-4% ;还可以添加阻燃添加剂三P -氯乙基磷酸酯(TCEP),其用量为电解液总质量的2-3%。纯人工合成的锂阜土(Laponite),它是一种三八面体层状娃酸盐材料,具极强的成膜性能,且具有优异的触变性、分散性、悬浮性和增稠性,由于其具有层状结构,锂离子能够在其中很好地移动,相比其他无机填料,具有更高的离子导电率。因而将其加入正极浆料中,具有提闻电导率,减少闻分子粘结剂的使用等优点。用Li(Li0.2Ni0.15+0.SxCo0. !Mn0.^. J O2^xFx做正极材料,其中的氟离子取代部分氧离子能够稳定正极材料的结构,使材料在循环过程中及过充条件下的稳定性增加,从而提高材料的安全性。另一方面,F的掺杂减少了材料在高电位下的释氧,抑制电解液的氧化,从而提高材料的安全性。现有技术虽然也有在正极材料表面包覆Al2O3的,但是SiO2相比Al2O3具有更好的性能。正极材料经过SiO2的包覆,能够显著提高正极材料的稳定性。首先,通过包覆SiO2,增加了材料的表面积,使材料的散热能力增加,同时还能减少总的放热量、提高放热温度;其次,SiO2在包覆正极材料时会受到电解液中的HF酸的腐蚀从而在材料表面生成稳定的SiF4,从而明显提高材料的热稳定性。材料包覆后稳定了被包覆材料在过充中的结构,可减少脱锂后正极材料与电解液之间的反应,同时减少正极材料过充中的释氧,因此提高了正极材料的耐过充性能。实验中,采用15 ii m的SiO2包覆正极片,在其他条件相同的情况下,在过充100%条件下,在循环30周之后,就发生膨胀,漏液现象,容量保持率也降低到52%,原因可能是交大颗粒的SiO2包反应活性较差,不能很好地起到保护正极片的作用。现有技术中最常用的过充添加剂为环己苯,但其安全性不是特别好,多次过充以后电池会体积膨胀,造成漏液,有学者报道2,5- 二氟-1,4- 二甲氧基苯作为过充添加剂具有良好的效果,但是其缺点是2,5- 二氟-1,4- 二甲氧基苯的稳定性较差,本专利技术在环己苯中加入一定量的2,5-二氟-1,4-二甲氧基苯,该分子氧化还原电位大于4. 2 V,过充循环时在正极表面成膜阻碍了 Li离子的进一步脱嵌,专利技术人将其与环己苯按一定比例混合,二者由于协同作用而大大提升了电池的稳定性,环己苯与2,5-二氟-1,4-二甲氧基苯按照质量比3:1的比例制成的过充液加入锂电池后,在过充100%条件下,可稳定循环100周,500次循环后容量保持率大于86%,且不发生爆炸和漏液。本专利技术在正极材料掺杂和正极材料包覆上实现了突破性的改进,制成的电池相比现有技术具有良好的耐过充性能、良好的热稳定性能以及更大的单位体积容量,可满足25C超高倍率大电流持续放电的高倍率动力型产品领域的应用要求。具体实施例方式实施例I 正极极片的制备将重量百分比为90%的正极活性物质Li (Lia2Niai5M5xC0aiMna55I5x)02_xFx (其中x=0. 5)、1%的纳米碳纤维、5%的人造锂阜土、2%的聚氧乙烯山梨糖醇酐单椰子脂肪酸或聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯,和2%的聚偏氟乙烯作为正极浆料的原料,将浆 料涂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物锂离子电池正极片的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)选取重量配比为90%~92%的Li(Li0.2Ni0.15+0.5xCo0.1Mn0.55?0.5x)O2?xFx作为正极活性物质,其中055%;(5)将(4)中的正极浆料均匀的涂布到长条形铝箔的上下表面,然后将其浸渍在中性纳米氧化硅溶液中10分钟后,取出干燥,制得正极片,所述正极片中正极浆料的面密度在15~20mg/cm2之间。...

【技术特征摘要】
1.一种聚合物锂离子电池正极片的制造方法,其特征在于,包括以下步骤 (1)选取重量配比为90% 92%的Li(Lio^Nio^^o.^Coo^Mno.^o.JO^F,作为正极活性物质,其中0〈x兰I ;、0. 1-1%的纳米碳纤维、3% 5%的人造锂皂土、I. 5% 2.0%的聚氧乙烯山梨糖醇酐单椰子脂肪酸或聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯,和I. 1% 3.6%的聚偏氟乙烯作为正极浆料的原料; (2)将(I)中的纳米碳纤维、聚偏氟乙烯和正极活性物质均在真空度低于-O.08Mpa的条件下进行真空烘烤,烘烤的温度为100 120°C,烘烤的时间为2 3小时; (3 )将(I)中的聚氧乙烯山梨糖醇酐单椰子脂肪酸或聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯加入到50 60%的N-甲基吡咯烷酮中得到混合液甲,在50 60°C下搅拌2小时后,将(2)中的聚偏氟乙烯、纳米碳纤维加入该混合液甲中在温度为50 60°C的条件下真空搅拌I小时,然后在循环水冷却的条件下真空搅拌I. 5 2. 5小时,得到混合液乙; (4)将(2)中经过烘烤后的正极活性物质加入到混合液乙中,搅拌2 3小时而得到正极浆料,该正极浆料的固含量为54% 55% ; (5)将(4)中的正极浆料均匀的涂布到长条形铝箔的上下表面,然后将其浸溃在中性纳米氧化硅溶液中10分钟后,取出干燥,制得正极片,所述正极片中正极浆料的面密度在15 20mg/cm2 之...

【专利技术属性】
技术研发人员:陈步霄
申请(专利权)人:华明电源深圳有限公司
类型:发明
国别省市:

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