本发明专利技术涉及一种微波和超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化工艺，将粒径为10~200目未经处理的膨润土和阳离子表面活性剂加入到含油废水中，阳离子表面活性剂用量为20%~120%CEC，膨润土和含油废水的固/液质量比为1:1000~1:10000，然后将废水置入功率为100W~5000W微波反应器中微波辐射10s~1min，再施加频率为20kHz~120KHz，功率100W~1200W的超声波，超声作用10s~5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌2-3min，再进行固/液两相分离，废水得到净化处理后排放。本发明专利技术通过微波和超声波协同使含油废水净化处理时间缩短，效率提高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种微波和超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化工艺，具体地说，即先后在微波反应器和超声波反应器中，通过微波和超声波辅助和协同作用同时合成有机膨润土并去除含油废水中的油类污染物。
技术介绍
含油废水是一种量大面广、极具危害性的废水。其主要来源于石油开采加工、石油化工、冶金、机械工业、纺织、食品加工工业及海上运输业等。其主要成分包括碳氢化合物、燃油、焦油、润滑油、脂肪油、蜡油脂、皂类等。在废水中的油主要有以下几种(I)浮油进入水体的油分通常大部分以浮油形式存在，油珠粒径较大，一般大于 100 μ m，静置后能较快上浮，以连续相的油膜浮在水面。由于水与油之间存在一定的密度差，对于浮油通常采用重力分离法和横向流除油器。(2)分散油粒径为10-100 μ m的微小油珠悬浮分散在水相中，分散油不稳定，如有足够的时间静置，会聚集成较大的油珠而上浮到水面。这种类型的油可以采用气浮法和吸附法去除。最常用的吸附材料是活性炭，它具有良好的吸油性能，可吸附废水中的分散油、乳化油和溶解油。但吸附容量有限(对油一般为30-80mg/g)，且活性炭价格较贵，再生也比较困难，因此一般只用作低浓度含油废水处理或深度处理。(3)乳化油粒径为O. 1-10 μ m的油珠稳定地分散于水中，由于油滴极微小，大多为O. 1-2 μ m之间，因此单纯用静置法很难使油水分离。乳化油的粒径极其微小，在水中形成水-油乳化液，表面形成一层界膜带有电荷，油珠外围形成双电层，使油珠相互排斥极难接近。因此，要使油水分离，首先要破坏油珠的界膜，使油珠相互接近并聚集成大滴油珠，从而浮于水面，这一过程叫破乳。通常破乳后的污水需要再利用浮油去除及分散油去除的方法对其进行后续处理。(4)溶解油以分子状态分散于水体中，油粒直径比乳化液还小，有时达到几纳米，油分和水形成均匀相体系，非常稳定，很难用一般方法去除。膜过滤法除油是利用微孔膜拦截油粒，它主要用于去除乳化油和溶解油。膜过滤法工艺流程简单，处理效果好，出水一般不带有油，但设备投资巨大，处理量较小，不太适于大规模废水处理，而且过滤器容易堵塞。膨润土是以蒙脱石(Montmorillonite)为主要矿物的粘土岩。蒙脱石是一种含水的层状铝硅酸盐矿物，由两个硅氧四面体中间夹一个铝(镁)氧(氢氧)八面体组成，属于2 I型的三层粘土矿物。晶层间距离为O. 96^2. 14nm，这些纳米片层团聚在一起，形成几百纳米到几微米的粘土颗粒。由于膨润土表面硅氧结构极强的亲水性及层间阳离子的水解，未经改性的膨润土吸附处理有机污染物的性能非常差。但膨润土有很强的阳离子交换能力，在一定的物理-化学条件下，不仅Ca2+、Mg2+、Na+、K+等可相互交换，而且可以和有机阳离子(如阳离子表面活性剂)交换晶层间的阳离子。阳离子交换性是膨润土的重要工艺特性，利用这一特性，可以对膨润土进行改性，如制备有机膨润土。季铵盐阳离子表面活性剂是制备有机膨润土常用的有机阳离子，通过离子交换作用进入膨润土的层间，制得有机膨润土。由于有机膨润土具有良好的分散性和乳化性，被用作食品脱色除浊剂、化妆品添加剂、石油钻井助剂等，应用非常广泛。近年来，人们利用其吸附性能和亲油疏水性，将有机膨润土应用于环保产业，处理含油废水(参见金属矿山，2010年第3期，154页；化工学报2008年第I期228页)。但该处理剂在制备的过程中工艺复杂、繁琐，包括将膨润土粉分散于有机改性剂溶液中制浆，进行改型，然后洗涤、过滤、烘干、粉碎，得到有机膨润土产品。这种方法在制浆时需恒温水浴、搅拌2小时以上，耗时耗能和消耗水资源，且有产生含有大量表面活性剂的废水，需进一步处理，此外有机膨润土的合成工艺稳定性不好，直接影响了膨润土改性的质量，这些均限制了有机膨润土在废水处理和污染环境修复中的应用。另外，这项技术是利用有机膨润土自身的吸附能力去除污染物，还存在一个最大的弊端是需较长时间才能达到吸附平衡，需剧烈搅拌，设备和流程复杂，费时耗能，工业化的成本高。因此目前还未能实际应用于工业化废水处理。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术中耗能大、工艺复杂的不足，提供一种 微波和超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化工艺。本专利技术采用的技术方案是一种微波和超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化工艺，将粒径为1(Γ200目未经处理的膨润土和阳离子表面活性剂加入到含油废水中，阳离子表面活性剂用量为209T120%CEC，阳离子表面活性剂的投加量按照阳离子交换容量计算，20%CEC表示交换20%阳离子容量需阳离子表面活性剂的量，比如某膨润土的阳离子交换容量为80mmol/g，20%CEC的交换量即每克膨润土中需加入16mmol某阳离子表面活性剂。膨润土和废水固/液质量比为l:100(Tl:10000，然后将废水置入功率为100W 5000W微波反应器中微波辐射IOs lmin，再施加频率为20kHz 120KHz，功率100W 1200W的超声波，超声作用10s 5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌2-3min，再进行固/液两相分离，废水得到净化处理后排放。本专利技术所用的有机膨润土在合成后所得较粗颗粒无需粉碎，可以利用超声分散功能，根据颗粒大小适当延长超声振荡时间，可以达到较高的去除效率。处理后的膨润土与废水混合物可采取离心分离或过滤方式达到固液分离目的。例如，对处理量不大、有机污染物浓度较低、排放标准较严格的废水，可将处理后的废水以4000r/min左右的转速离心5 20min，上层清液可直接排放。而水量大、有机污染物浓度高、需经二级处理的废水可在振荡处理后采取板框式压滤等方式达到固液分离目的。本专利技术使用的超声波反应器为超声波发生器、振箱和反应腔组成。反应腔内处理一般为间歇式操作，可用于水力负荷不大、排放标准较高、有机污染物难降解程度高的废水处理场合，通过调节操作工艺条件可达到直接排放要求；反应腔内加入传导介质(一般为水)，废水盘管浸没于传导介质中，废水在管道内通过传导介质接受超声波振荡可用于连续式或半连续式操作，适用于废水量大、连续生产的场合，可处理有机污染物含量较高的废水，视废水特性不同可以采取直接排放或进入下一级处理装置等不同工艺。本专利技术的反应器型式并不局限于这两种类型。上述含油废水所含油类污染物包括石油、原油和动、植物油脂等。但本专利技术适用处理的油类污染物并不局限于这些种类。所述的阳离子表面活性剂为烷基碳数为12 18的季铵盐阳离子表面活性剂。考虑到待处理废水中有机污染物含量和排放标准的要求，可通过改变膨润土和表面活性剂的用量达到不同的处理效果。一般，综合考虑到处理效果和工艺经济性，膨润土与待处理废水质量比范围可在1:100(Tl: 10000之间，但本专利技术不局限于这个水平。本专利技术的有益效果是(I)省却原来有机膨润土在应用之前必须 经过一系列繁琐的合成步骤。(2)含油废水净化处理时间缩短，效率提高，保证了即使在较高浓度的含油量或者含油多种不同油的情况下也能高效去除。(3)利用微波作用的热效应和非热效应，使含油废水首先被加热，油的流动性增强，在吸附过程中容易与表面活性剂发生“分配”效应，而进入膨润土层间；同时在非热效应作用下加强分子震动，加速表面活性本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种微波和超声波协同有机膨润土合成？处理含油废水一体化工艺，其特征在于：将粒径为10~200目未经处理的膨润土和阳离子表面活性剂加入到含油废水中，阳离子表面活性剂用量为20%~120%CEC，膨润土和含油废水的固/液质量比为1:1000~1:10000，然后将废水置入功率为100W~5000W微波反应器中微波辐射10s~1min，再施加频率为20kHz~120KHz，功率为100W~1200W的超声波，超声作用10s~5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌2？3min，再进行固/液两相分离，废水得到净化处理后排放。
【技术特征摘要】
1.一种微波和超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化工艺，其特征在于将粒径为1(T200目未经处理的膨润土和阳离子表面活性剂加入到含油废水中，阳离子表面活性剂用量为209Tl20%CEC，膨润土和含油废水的固/液质量比为l:100(Tl:10000，然后将废水置入功率为IOOW 5000W微波反应器中微波辐射lOflmin，再施加频率为20kHz 120KHz，功率为100W 1200W的超声波，超声作用IOs 5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌2-3min，再进行固/液两相分离，废水得到净化处理后排放。2.根据权利要求I所述的微波和超声波...
【专利技术属性】
技术研发人员：马建锋，姚超，李定龙，邹静，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：
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