杀微生物剂制造技术

本发明专利技术涉及式（Ⅰ）所示的新型的１－芳基－２－氟－２－吡咯基烷酮类、链烷醇类、酯类、醚类及其酸加成盐和金属络合物的制备方法及用途．这些化合物具有杀灭微生物的能力，对防治稻谷各种疾病特别有用．式（Ⅰ）中Ａｚ．Ｔ，Ｒ－［１］至Ｒ－［１０］符号的定义如说明书中所述．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

Microbicide

The present invention relates to (I) is shown in the 1 - aryl - type 2 - F - 2 - pyrrole alkyl chain alkyl alcohols, ketones, esters, ethers and acid addition salt and preparation method and application of metal complexes. These compounds have the ability of killing microorganisms, especially useful for the prevention and control of rice all kinds of diseases. - (I) in Az.T, as defined in the specification of R - 1 to R - 10 symbols.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一些新型的取代的1-芳基-2-氟-2-吡咯的烷酮、链烷醇、酯与醚的化学式Ⅰ化合物，及它与酸反应生成盐类以及金属配合物。 本专利技术还涉及到这些化合物的制备方法;有杀微生物作用的组分，其中至少含有一种本专利技术中的化合物作为活性组分;这些组分的制备方法;如何应用这些新型化合物或组分来控制有害微生物，最好是控制致植物病真菌，特别是控制梨孢霉属菌种。 本专利技术中所提出的化合物有一共同的化学式Ⅰ及其加成盐类与金属配合物; 式中 AZ 1氢-1，2，4-三唑，4氢-1，2，4-三唑，或1氢-咪唑; T -C(O)-，-CH(OH)- 或下列两个基团中的一个 或 式中 R7C1～C6烷基(未被取代的) C或被C1～C6烷氧基、卤素或氰基所取代); 或C3～C6链烯基、C3～C6炔基、C3～C6环烷基、2-呋喃基，2-四氢呋喃基; 或苯基或苯甲基(皆未被取代的)(或各被卤素、硝基、C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、C1～C3卤代烷基与/或C1～C3卤代烷氧基所取代); R8R9及R10各为 氢、硝基、卤素、氰基C1～C3烷基C1～C3烷氧基，C1～C3卤代烷氧基，-COO(C1～C3烷基)，NH2或NHCOCH3; R 氢或C1～C6烷基; R1与R2各为 氢，卤素，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基，C1～C6卤代烷氧基，硝基与/或氰基; R3氢、卤素、C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基，C1～C6卤代烷氧基，硝基，氰基与/或下列基团 式中 X O、S、SO、或SO2; R4、R5与R6各为氢、卤素、氰基、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基和/或卤代烷氧基; 一些结构为化学式Ⅰ的化合物(其中T是-C(O)-或-CH(OH)-的)构成一个重要的分基团。 结构为化学式Ⅰ，其中T为 的化合物构成另一个更为重要的分基团。 (注其它取代物，如同化学式Ⅰ中所注)。 根据所标明的碳原子数，烷基本身(或作为其它取代基的一部分)包括下列基团甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等;其异构体异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基等。 卤代烷基代表一个从“一卤代”到“全卤代”的烷基取代基，例如CHCl2，CHF2，CH2Cl，CCl13，CH2F，CH2CH2Cl，CHBr2等，最好是CF3。 在这份说明书全文中，卤素代表氟、氯、溴或碘，最好是氟，氯或溴。卤代烷氧基代表“一卤代”到“全卤代”的烷氧基的原子团，例如CF3O，F2CHO，FCH2O，CF3CF2O，CCl3CCl2O，CHCl2CCl2O，CHCl2CHClO，CHBr2CH2O，CH2FCH2O等。 因此，本专利技术涉及到具有化学式Ⅰ结构的单体有机化合物及其酸加成盐类和其金属配合物。最好是单体有机化合物，特别是化学式Ⅰ所举的范围内的，氢-1，2，4-三唑衍生物。 能生成盐类的酸是一些无机酸，例如一些氢卤酸、象氢氟酸、盐酸，氢溴酸，或氢碘酸;此外，还有硫酸、磷酸、亚磷酸、硝酸。还有有机酸，如醋酸，三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、甲酸、苯磺酸、对一甲苯磺酸，甲磺酸，马来酸，琥珀酸、酒石酸、富马酸、水杨酸，乳酸或山梨酸。 金属配合物是由具有化学式Ⅰ结构的碱性单体化合物与一个无机金属盐或有机金属盐所组成，例如周期表中第三与第四主族的一些元素，如铝、锡、铅以及第一到第八副族的一些元素如铬、镁、铁、钴、镍，锆、铜、锌、银、汞等的卤化物、硝酸盐，硫酸盐，磷酸盐，醋酸盐，三氟乙酸盐，三氯乙酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、苯甲酸盐等。金属元素最好是第四期的副族的一些元素。这些金属元素可以是不同价态的。化学式Ⅰ的金属配合物可以是单环化合物，也可以是多环化合物，也就是说，它们可以含有一个或更多的有机分子作为配位体。和铜、锌、镁与锡的金属配合物更为优越。 具有化学式Ⅰ结构的化合物主要是固体或是油、或是树脂，它们在室温下稳定，都具有很宝贵的杀微生物性能。它们可以应用于农业以及有关场所，用以防治致植物病微生物，对于这种用途，具有化学式Ⅰ结构的三唑甲基衍生物最为优越。具有化学式Ⅰ结构的化合物，在低浓度时，显示很高的杀真菌活性，在使用方面没有问题。 最好采用以下几类化合物，它们都具有显著的杀微生物、特别是杀真菌的能力 a)具有化学式Ⅰ的结构的一些化合物，其中 AZ1氢-1，2，4-三唑或1氢-咪唑; T -C(O)-或-CH(OH)-; R 氢或C1～C6烷基; R1，R2氢，卤素，C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，C1～C3卤代烷基，C1～C3卤代烷氧基，硝基与/或氰基; R3氢、卤素、C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，C1～C3卤代烷基，C1～C3卤代烷氧基，硝基、氰基与/或下列基团 式中 X O，S，SO或SO2; R4，R5，R6各为氢，卤素，氰基、硝基、C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，C1～C3卤代烷基与/或C1～C3卤代烷氧基;及其和酸生成的加成盐类以及金属配合物等。 b)具有化学式Ⅰ的化合物以及其酸加成盐类与金属配合物，其中A21氢-1，2，4-三唑或1氢-咪唑; T -C(O)-或-CH(OH)-; R 氢或C1～C6烷基; R1，R2各为氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、CF3、C1～C2卤代烷基，硝基与/或氰基; R3氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、CF3，OCHF2，OCF3，硝基，氰基与/或下列基团 式中 R4氢; R5，R6各为氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、CF3与/或OCHF2; C)具有化学式Ⅰ的化合物以及其酸加成盐类与金属配合物，其中T -C(O)-;R-R6同(b)中所注。 d)具有化学式Ⅰ的化合物，其中T -CH(OH)-R-R6同b)中所注。 e)具有化学式Ⅰ的化合物，其中 T -C(O)-或-CH(OH)-; A21氢-1，2，4-三唑; R 氢或C1～C4烷基; R1，R2各为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、CF3、OCHF2、OCF3，硝基、与/或氰基 R3为下列基团 式中 R4、R5、R6各为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、CF3，OCF3，OCHF2，氰基与/或硝基; f)具有化学式Ⅰ结构的化合物以及其酸加成盐类与金属配合物，其中T -C(O)-或-CH(OH)- A21氢-1，2，4-三唑; R 氢或C1～C4烷基; R1邻位R2对位各为氟、氯、溴、甲基、甲氧基、CF3，OCHF2，OCF3，硝基，或氰基; R3氢; g)具有化学式Ⅰ的化合物以及其酸加成盐类与金属配合物，其中T -C(O)-或-CH(OH)-; A21氢-1，2，4-三唑; R 氢或C1～C4烷基 R3为下列基团 式中 R1，R2，R4，R5，R6各为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、CF3，OCF3，OCHF2，氰基、与/或硝基; 具备化学式Ⅰ结构的、特别优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备具有化学式Ⅰ结构的化合物及其酸加成盐类与金属配合物方法，其特征在于：化学式Ⅰ＊＊＊（Ⅰ）其中：Ａ↓〔２〕′１氢—１，２，４—三唑；４氢—１，２，４—三唑；或１氢—咪唑；Ｔ—Ｃ（Ｏ）—，—ＣＨ（ＯＨ）或为下列基团：＊＊ ＊或＊＊＊其中：Ｒ↓〔７〕Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕烷基（未取代的）Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕烷基（被Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕烷氧基，卤素或氰基所取代）；或Ｃ↓〔３〕～Ｃ↓〔６〕链烯基，Ｃ↓〔３〕～Ｃ↓〔６〕炔基，Ｃ↓〔３〕～Ｃ↓〔６ 〕环烷基，２—呋喃基，２—四氢呋喃基；或苯基或苯甲基（或其各被卤素、硝基、Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕烷基、Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕烷氧基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕卤代烷基与／或Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕卤代烷氧基所取代）；Ｐ↓〔８〕、Ｐ↓〔９〕与Ｒ ↓〔１０〕各为：氢、硝基、卤素、氰基、Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕烷基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕烷氧基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕卤代烷氧基，—ＣＯＯ（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔３〕烷基），—ＮＨ↓〔２〕或—ＮＨＣＯＣＨ↓〔３〕；Ｒ氢或Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓ 〔６〕烷基；Ｒ↓〔１〕与Ｒ↓〔２〕各为氢、卤素，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕烷基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕烷氧基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕卤代烷基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕卤代烷氧基，硝基与／或氰基；Ｒ↓〔３〕氢、卤素，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６ 〕烷基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕烷氧基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕卤代烷基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕卤代烷氧基、硝基，氰基与／或下列基团：＊＊＊式中：Ｘ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ或ＳＯ↓〔２〕；Ｒ↓〔４〕、Ｒ↓〔５〕与Ｒ↓〔６〕各为：氢、卤 素、氰基、硝基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕烷基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕烷氧基，Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕卤代烷基与／或Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕卤代烷氧基；制备方法：将具备化学式Ⅱ结构的酮化学式Ⅱ：＊＊＊（Ⅱ）与具有化学式Ⅲ结构的吡 咯起反应，化学式Ⅲ：Ｍｅ－Ａｚ（Ⅲ）制得具有化学式Ⅰａ的烷酮化学式Ⅰａ＊＊＊（Ⅰａ）任选一种方法，可以把上述烷酮还原为一种链烷醇，其化学式（Ⅰｂ）：＊＊＊（Ⅰｂ）在需要时，可加入一种酸或一种金属盐，或对具有化学式 Ⅰｂ结构的链烷醇进行酯化（使与具有化学式ⅠＶ的化合物起反应）化学式ⅠＶ：Ｒ↓〔７〕－Ｃ（Ｏ）－Ｙ（ⅠＶ）醚化反应：可以使具有化...

【技术特征摘要】
CH 1984-11-27 5653/84-41、制备具有化学式Ⅰ结构的化合物及其酸加成盐类与金属配合物方法，其特征在于化学式Ⅰ其中A2′1氢-1，2，4-三唑；4氢-1，2，4-三唑；或1氢-咪唑；T-C(O)-，-CH(OH)-或为下列基团其中R7C1～C6烷基(未取代的)C1～C6烷基(被C1～C3烷氧基，卤素或氰基所取代)；或C3～C6链烯基，C3～C6炔基，C3～C6环烷基，2-呋喃基，2-四氢呋喃基；或苯基或苯甲基(或其各被卤素、硝基、C1～C3烷基、C1～C3烷氧基，C1～C3卤代烷基与/或C1～C3卤代烷氧基所取代)；R8、R9与R10各为氢、硝基、卤素、氰基、C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，C1～C3卤代烷氧基，-COO(C1～C3烷基)，-NH2或-NHCOCH3；R氢或C1～C6烷基；R1与R2各为氢、卤素，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基，C1～C6卤代烷氧基，硝基与/或氰基；R3氢、卤素，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基，C1～C6卤代烷氧基、硝基，氰基与/或下列基团式中XO、S、SO或SO2；R4、R5与R6各为氢、卤素、氰基、硝基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基与/或C1～C6卤代烷氧基；制备方法将具备化学式Ⅱ结构的酮化学式Ⅱ与具有化学式Ⅲ结构的吡咯起反应，化学式Ⅲ制得具有化学式Ⅰa的烷酮化学式Ⅰa任选一种方法，可以把上述烷酮还原为一种链烷醇，其化学式(Ⅰb)在需要时，可加入一种酸或一种金属盐，或对具有化学式Ⅰb结构的链烷醇进行酯化(使与具有化学式Ⅳ的化合物起反应)化学式Ⅳ醚化反应可以使具有化学式Ⅰb结构的链烷醇与具有化学式Ⅴ结构的化合物进行酯化反应，制得具有化学式Ⅰ结构的醚类。化学式Ⅴ可以任意地把本发明中制备的某一化合物，通过还原、转化或交换取代物，转化为另一种具有化学式Ⅰ结构的化合物。在化学式Ⅱ、Ⅲ、Ⅰa、Ⅰb、Ⅳ、Ⅴ中，R1、R2、R3、R7、AzⅠ氢-1，2，4-三唑；R氢或C1～C4烷基；R3为下列基团其中R1，R2，R4与R6各为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、CF3OCF3，OCHF2，氰基与/或硝基；或一种酸加成盐类或其金属配合物。(6)按权利要求2所述的方法，其特征在于，所得到的产品是从下列基因中选出的化合物，1-(2，4-二氯苯基)-2-氟-2-(1氢-1，2，4-三唑-1-)乙酮(1.1);1-(2，4-二氯苯基)-2-氟-2-(1氢-咪唑-1-)乙酮(1.2);1-(2，4-二氯苯基)-2-氟-2-(1氢-1，2，4-三唑-1-)丙酮(1.3);1-(2，4-二氯苯基)-2-氟-2-(1氢-咪唑-1-)丙酮(1.4);1-(2，4-二氯苯基)-2-氟-2-(1氢-1，2，4-三唑-1-)丁酮(1.5);1-(苯基)-2-氟-2-(1氢-1，2，4-三唑-1-)乙酮(1.9);(3)按权利要求1所述的方法，其特征在于，所得到的产品是一种具有化学式Ⅰ结构的化合物，其中AZ1氢-1，2，4-三唑，4氢-1，2，4-三唑，或1氢-咪唑;其中R7C1～C6烷基(未取代的)，C1～C6烷基(被C1～C3烷氧基、卤素或氰基所取代)，C3～C6链烯基，C3～C6炔基，C3～C6环烷基，2-呋喃基，2-四氢呋喃基;苯基或苯甲基(未取代的)苯基或苯甲基(被卤素、硝基，C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，C1～C3卤代烷基与/或C1～C3卤代烷氧基所取代;R8、R2与R10各为氢、硝基、卤素、氰基，C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，C1～C3卤代烷氧基，-COO(C1～C3烷基)，NH2或NHCOCH3;R 氢或C1～C6烷基;R1与R2各为氢、卤素、C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基，C1～C6卤代烷氧基，硝基与/或氰基;R3氢、卤素、C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基，C1～C6卤代烷氧基，硝基，氰基与/或为下列基团其中X O，S，SO或SO2;R4，R5与R6各为氢、卤素、氰基、硝基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基，与/或C1～C6卤代烷氧基;或一种酸加成盐或其金属配合物。(4)按权利要求2所述的方法，其特征在于，所得到的产品是一种具有化学式Ⅰ结构的化合物，其中T -C(O)-或-CH(OH)-;AZ1氢-1，2，4-三唑;R 氢或C1～C4烷基;R(在邻位)R2(在对位)各为氟、氯、溴、甲基、甲氧基、CF3，OCHF2，oCF3，硝基或氰基;R3氢或一种酸加成盐或其金属配合物。(5)以第三项为依据的一种制备方法，所得到的产品是一种具有化学式Ⅰ结构的化合物，其中T -C(O)或-CH(OH)-;R8、R9、R10，R与AZ皆同化学式Ⅰ中所注。Y 羟基，烷氧基，R7C(O)-或卤素;WOH或一种离去基团。(2)按权利要求1所述的方法，其特征在于，所得到的产品是一种具有化学式Ⅰ结构的化合物，其中AZ1氢-1，2，4-三唑，4氢-1，2，4-三唑，或1氢-咪唑;T -C(O)-或-CH(OH)-R 氢或C1～C6烷基;R1与R2各为氢、卤素、C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C1～C6卤代烷基，C1～C6卤代烷氧基，硝基与...

【专利技术属性】
技术研发人员：弗里克，迈耶尼费勒，
申请(专利权)人：西巴一盖尔基股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]