使用UZM-35来进行烃的催化裂化的方法技术

技术编号:7601709 阅读:167 留言:0更新日期:2012-07-22 04:01
通过UZM-35家族的结晶铝硅酸盐沸石组合物来对催化裂化工艺方法,诸如流化催化裂化,石脑油裂化,和烯烃裂化进行催化,所述UZM-35组合物具有如下经验组成:其中M表示钾和钠交换性阳离子的组合,R是带单电荷的的有机铵阳离子,诸如二甲基二丙基铵阳离子,E是结构元素,诸如镓。这些UZM-35沸石组合物在烃类的催化裂化中是活性的并且具有选择性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用UZM-35来进行烃的催化裂化的方法
技术介绍
本专利技术涉及沸石UZM-35在催化裂化有机化合物的方法中的应用。沸石UZM-35 可存在于催化裂化催化剂中,作为唯一沸石组分,或者可以在UZM-35组合物中与其他沸石,诸如MFI沸石和ERI沸石一起。沸石UZM-35或UZM-35组合物可以作为合成形式(未改性的沸石)或作为改性形式的沸石存在于催化剂中。该催化剂可具有数个形式之一,包括,例如,固体可流体化(solid fluidizable)的催化剂,球形油滴法催化剂 (sphericaloil-dropped)或挤出白勺/辛-7-烯-2R,3S :5R,6S- 二吡咯烷鐺双阳离子,和N,N,N',N'-四烷基双环辛烷-2R,3S:5R,6S-二吡咯烷鐺双阳离子进行的合成。已发现MCM-68具有至少一个通道系统,其中各通道由四面体配位的原子的12元环来定义,和至少两个另外独立通道系统,其中各通道由四面体配位的原子的10元环来定义,其中唯一 10元环通道的数量两倍于12元环的数量。本申请人已经成功地制备出新一族的材料,标记为UZM-35。材料的拓扑结构与MCM-68观察到的那些相似。该材料通过利用简单的市购的结构导向剂,诸如二甲基二丙基铵氢氧化物,与少量K+和Na+相呼应,使用对于沸石合成的电荷密度不匹配(Charge Density Mismatch Approach)途径来进行制备(US7, 578,993)。由于其特殊的孔隙几何学和骨架Si/Al比率,该UZM-35家族的材料能够提供并且维持在催化裂化反应时的高转化率和对丙烯的高选择性。UZM-35材料在四面体骨架中含有大量Al,其Si/Al的摩尔比从2到12。已知的是,在骨架中的Al含量对应于在催化裂化工艺方法中的高活性。由于UZM-35的独特结构,由UZM-35制得的催化剂能够显示出正庚烷的高转化率以及对烯烃的良好选择性。在正庚烷的裂化中,UZM-35在500°C转化了大于70%的正庚烷, 对丙烯的高选择性为34%,对轻质烷(Cl,C2,C3)的选择性仅有12%。比较起来,对于同样量的沸石,DHCD-4-CB (MFI型催化剂)转化了 84%的正庚烷原料,对丙烯的选择性仅仅为 30%。另外,DHCD-4在这些条件下,对轻质烷的选择性为15%。在通过催化裂化来转化C4-烯烃到丙烯时,UZM-35催化剂也有效。相比于参比的 MFI催化剂,在相似的轻质烯烃产出,以及等价的转化率条件下,UZM-35具有远远更高的转化率。对于参比的MFI,在580°C,7psig,13. 5WHSV下,实现了 55重量%的转化率,对丙烯的选择率为65重量%。对于UZM-35,在520°C,7psig,40WHSV下,实现了 52重量%转化率,对丙烯的选择率为63. 5重量%。UZM-35在远远较不苛刻的条件下,对于大致相似的轻质烯烃产率下,对运行给出了有利的性能。专利技术概述本专利技术涉及了使用名为UZM-35的铝硅酸盐沸石催化剂,来进行烃催化裂化的方法。该方法包括了,在催化裂化条件下,用UZM-35接触烃,来获得催化裂化的烃类产物。UZM-35是微孔晶体沸石组合物,其具有至少AW2和SW2四面体单元的三维框架, 并具有以下经验组成的合成形式和无水形式表示的经验组成_4] MnXAlhExSiyOz 其中M表示钾和钠交换性阳离子的组合,“m"是M对(A1+E)的摩尔比,为0.05 到3,R是带单电荷的的有机铵阳离子,其选自如下组成的组,二甲基二丙基铵(DMDPA+)、二甲基二异丙基铵(DMDIP+),胆碱,乙基三甲基铵(ETMA+),二乙基二甲基铵(DEDMA+),三甲基丙基铵,三甲基丁基铵,二甲基二乙醇基铵,四乙基铵(TEA+),四丙基铵(TPA+),甲基三丙基铵,和它们的混合物,“r〃是R对(A1+E)的摩尔比,其值为0.25到2.0,E是选自如下组成的组的元素,镓,铁,硼和它们的混合物,“χ"是E的摩尔分数,其值为0到1.0,“ y〃是Si对(A1+E)的摩尔比,其值为大于2到12,“ ζ 〃是0对(A1+E)的摩尔比,其值由如下方程式决定ζ = (m+r+3+4 · y)/2以及,其特征在于其χ射线衍射图具有至少在表A列出的d间距和强度表 A权利要求1. 一种催化裂化的方法,其包括,将烃类原料与催化剂在催化裂化条件下进行接触,并生产裂化的产品,其中催化剂包含UZM-35微孔结晶沸石组合物,其中UZM-35具有至少AW2 和S^2四面体单元的三维框架结构,并具有合成形式和基于无水表示的经验组成,其经验组成式为MnXAl1-ASiyOz其中M表示钾和钠交换性阳离子的组合,“m〃是M对(A1+E)的摩尔比,为0.05到 3,R是带单电荷的二甲基二丙基铵阳离子,“r〃是R对(A1+E)的摩尔比,其值为0. 25到 2.0,E是选自如下组成的组的元素镓,铁,硼和它们的混合物,“χ"是E的摩尔分数,其值为0到1.0,“ y"是Si对(A1+E)的摩尔比,其值为大于2到12,“ ζ"是0对(Α1+Ε) 的摩尔比,其值由如下方程式决定 ζ = (m+r+3+4 · y)/2以及,其特征在于其χ射线衍射图具有至少在表A’列出的d间距和强度表A,2.权利要求1的方法,其中原料的初始沸点大于200°C。3.权利要求2的方法,其中原料选自由如下组成的组瓦斯油,重石脑油,循环油,脱浙青原油残留物,费-托蜡,疏松石蜡,氢化处理的瓦斯油,氢化处理的重石脑油,氢化处理的循环油,氢化处理的脱浙青原油残留物,氢化处理的费-托蜡,氢化处理的疏松石蜡和它们的组合。4.权利要求2的方法,其中所述催化裂化条件包括400-800°C的温度,0到688kPag(0 到IOOpsig)的压力和从0. 1秒到1小时的接触时间。5.权利要求1的方法,其中UZM-35组合物包含MSE结构沸石、MFI结构沸石和ERI结构沸石。6.权利要求1的方法,其中UZM-35组合物包含从55重量%到75重量%的MSE沸石, 从20重量%到35重量%的MFI沸石,和从3重量%到9重量%的ERI沸石。7.权利要求1的方法,其中R是二甲基二丙基铵氢氧化物和至少一种带单电荷的有机铵阳离子的组合,所述有机铵阳离子选自如下组成的组TEA,TPA, ETMA, DEDMA,三甲基丙基铵,二甲基二异丙基铵离子,三甲基丁基铵,二甲基二乙醇基铵,和甲基三丙基铵。8.权利要求1的方法,其中原料包含沸程为25°C到225°C的石脑油。9.权利要求8的方法,其中所述催化裂化条件包括400-700°C的温度,0到688kPag(0 到IOOpsig)的压力和从0. 1秒到1小时的接触时间。10.权利要求1的方法,其中烃类原料包含C4到ClO的烯烃,裂化产物包含乙烯、丙烯和丁烯。全文摘要通过UZM-35家族的结晶铝硅酸盐沸石组合物来对催化裂化工艺方法,诸如流化催化裂化,石脑油裂化,和烯烃裂化进行催化,所述UZM-35组合物具有如下经验组成其中M表示钾和钠交换性阳离子的组合,R是带单电荷的的有机铵阳离子,诸如二甲基二丙基铵阳离子,E是结构元素,诸如镓。这些UZM-35沸石组合物在烃类的催化裂化中是活性的并且具有选择性。文档编号C10G11/05GK102548本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:C·P·尼古拉斯DY·詹J·G·莫斯科索
申请(专利权)人:环球油品公司
类型:发明
国别省市:

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