含5-杂环取代的**唑烷二卤乙酰胺类解毒剂的除草组合物及其用途制造技术

本文所公开的内容涉及一类新的卤代烷基＿＿唑烷基衍生物，这些化合物可作为解毒剂化合物降低由多种除草剂造成的作物损伤。这些解毒剂化合物的具体特征为，在卤代烷基＿＿唑烷化合物的５位连有杂环基或螺杂环基，这些化合物尤其可用作罐装（ｉｎｃａｎ）解毒剂来抵抗由Ｎ－乙酰苯胺和硫代氨基甲酸酯类除草剂对玉米、高梁、大豆、小麦、稻及其它作物造成的损伤。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal compositions containing 5- heterocyclic substituted azole derivatives of two halogen acetamide and their use

This disclosure relates to a new class of halogenated alkyl alkyl cross from triazole derivatives, these compounds can be used as an antidote to reduce crop damage caused by a variety of compound herbicides. The specific characteristics of these compounds as an antidote, in 5 halogenated alkyl cross from oxazolidine compounds with heterocyclic or spiro heterocyclic radical, these compounds are particularly useful as an antidote against canned (Incan) by N - acetyl aniline and thiocarbamate herbicides on maize, sorghum, soybeans, wheat, rice and other crop damage.

【技术实现步骤摘要】
5-杂环取代的唑烷二卤乙酰胺类的制作方法除草剂解毒剂是熟知的作用保护药剂。本文具体涉及的是某些可有效地用作解毒剂保护作用不受除草剂损伤的5-杂环取代的噁唑烷和噻唑烷二卤乙酰胺类化合物。许多除草剂在以控制杂草生长所需的除草剂施用率施用时，会对作物造成损伤。因此，许多除草剂在有某些作物存在时，不能用于控制杂草。但是由于杂草与作物竞争光、水和土壤养分，因此不加控制的杂草生长将导致作物的产量降低，品质下降。使用称为除草剂“解毒剂”或“防护剂”的作物保护剂，可以做到既减轻除草剂对作物的损伤，又不相应造成除草作用的不适当的减弱。文献中所描述的各种二卤酰基噁唑烷基和噻唑烷基化合物，在其噁唑烷基或噻唑烷基部分具有多种取代基，这些化合物被认为是适用于各种作物的各种除草剂化合物的解毒剂或防护剂。例如，许多专利都描述了这类二卤酰基噁唑烷基化合物，在其噁唑烷基环上具有作为取代基的氢、烷基、环烷基、螺环烷基、烷氧烷基、链烷醇基、杂环基、芳基或芳氧烷基部分，这些化合物可作为除草剂如α-卤-N-乙酰苯胺类或硫代氨基甲酸酯类除草剂的解毒剂而用于各种作物。上述专利中，典型的是美国专利3，959，304、3，989，503、4，072，688、4，137，070、4，124，372、4，186，130、4，197，110、4，249，932、4，256，481、4，618，361和4，708，735，及欧洲专利0，054，278、0，147，365、190，105和0，234，036。上述专利或本专利技术人已知的任何其它文献都没有公开过任何直接由杂环基在5位取代的二卤酰基噁唑烷基或噻唑烷基化合物。上述的欧洲专利190，105公开了一个在2位具有呋喃基的二氯乙酰基噁唑烷化合物;该化合物并不在该专利所限定的二氯乙酰基噁唑烷解毒剂的一般范围内。欧洲专利0，234，036公开了大量的含有各种杂环基如1，3-噁唑烷类的二氯乙酰胺衍生物，在噁唑烷中未标示的位置上还可以由包括吡啶基和哌啶基在内的许多自由基中的任一种进行取代，但此专利未能举出任何这类化合物的实例。一种有效的除草剂除满足其它一些要求外，必须在有作物存在时对禾本杂草或阔叶杂草，或对这二者都提供较高水平的控制效果。例如，除草剂应具有较高的单位活性，以便可采用较低的除草剂施用率。为了尽可能减少除草剂对环境的污染，希望使用较低的施用率。同时，这种除草剂的除草作用必须具有选择性，使得作物不受损伤。将合适的解毒剂与除草剂结合使用，可以增强除草选择性。但是，要确定一种可使除草剂不对作物造成危害的解毒剂，是一项极为复杂的任务。一种化合物或一类化合物是否可提供有效的解毒剂或具有解毒活性，并不是可从理论上加以确定的，而必须根据实验来确定。解毒活性是通过观察若干生物和化学因素的复杂的相互作用而由实验来确定的，这些因素为除草剂化合物的类型;所要控制的杂草的类型;所要保护的、使其不受杂草竞争和除草剂伤害的作物的类型;以及解毒剂化合物本身。此外，除草剂和解毒剂各自具有的化学和物理特性，必须满足便于制备稳定的制剂，而且这种制剂对环境安全并易于大田施用。本专利技术提供一类新的化合物，它们可用作防止除草剂对作物伤害的解毒剂，这类化合物是具有下列通式的5-杂环取代的噁唑烷二卤酰胺类化合物及其适于农用的盐类 其中R为卤代烷基;R1为C1-4烷基、卤代烷基或苯基;R2-R5为H或C1-4烷基;R6为含有1或2个氧、氮或硫原子的饱和或不饱和的C5-10杂环基，它可由C1-4烷基或卤代烷基或卤原子取代，或者由氧与环氮原子结合;R5和R6可结合起来形成一个螺杂环，其定义同R6。术语“卤代烷基”包括这样一些取代基，其中任何一个或多个，最好是1至4个碳原子，被一个或多个卤基所取代，卤基最好选自溴、氯和氟。具体地说，术语“卤代烷基”包括单卤代烷基、二卤代烷基和多卤代烷基。例如，单卤代烷基可含有一个溴、氯或氟原子。二卤代烷基和多卤代烷基可由两个或两个以上相同的卤基取代，也可含有不同卤基的结合。例如，二卤代烷基可含有两个溴原子(如二溴甲基)，或两个氯原子(如二氯甲基)，或一个溴原子和一个氯原子(如溴氯甲基)。多卤代烷基的例子有全卤烷基，如三氟甲基和全氟乙基。R所代表的卤代烷基最好为二卤甲基，特别是二氯甲基，而R1所代表的卤代烷基最好为三卤甲基，最好为三氟甲基。术语“烷基”不论单独使用还是以复合形式(如“卤代烷基”)使用，都包括至多含有4个碳原子的直链或带支链的基团，优选的是甲基和乙基。本专利技术还包括上式所限定的一类化合物的立体异构体和旋光异构体。R6所代表的杂环基，不论是单独的还是通过噁唑烷基的5位碳原子与R5结合而形成螺杂环基时，都可以是饱和的或不饱和的，并且含有5至10个环原子，其中至少有一个是杂环氧、氮、或硫原子。该杂环可含有多至4个杂原子，这些杂原子可以是相同的，也可以是所述杂原子的混合。优选的杂环基为呋喃基、噻吩基和吡啶基。该杂环可由一个或多个C1-4烷基或卤代烷基取代，或由卤素、最好为氯原子取代，以及由氧与氮杂原子结合。R6本身的杂环必须直接与噁唑烷酮环的5位相连，其间没有任何插入基团如亚甲基。在另一些具体方案中，噁唑烷基可由杂环或螺杂环在2位和/或4位碳原子上取代，如前面对5位碳原子上的这类取代所描述的那样，也在本专利技术的范围内。上式所限定的化合物的“适于农用的盐”，是指易于在水性介质中离子化而形成所述化合物的阳离子和盐阴离子的盐或盐类，这些盐对所述化合物的解毒性质或给定除草剂的除草特性没有不良影响，并且能够配制除草剂一解毒剂组合物，而在混合、悬浮、稳定性、施用设备的使用、包装等方面没有太大的问题。“解毒有效(量)”是指将除草剂的植物毒性水平或效果最好至少降低10%或15%所需的解毒剂的量，但当然是除草剂伤害作用下降越多越好。“除草作用有效(量)”是指对接受除草剂的不良植物或杂草的大部分产生明显的损伤或破坏作用所需的除草剂的量。虽然没有严格而可靠的规则，但从商业观点来看，希望能破坏80-85%或更多的杂草，但实际上商业意义的明显抑制杂草生长可能是指比此低得多的水平，尤其是对那些很难除去的对除草剂有抗性的植物。根据本专利技术，优选的解毒剂化合物为3-(二氯乙酰基)-5-(2-噻吩基)-2，2-二甲基噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-5-(3-吡啶基)-2，2-二甲基噁唑烷。术语“解毒剂”、“防护剂”、“拮抗剂”、“干扰剂”、“作物保护剂”为常用术语，指能够降低除草剂对作物植株和作物种子的植物毒性的化合物。术语“作物保护剂”有时用来指含有除草剂-解毒剂相结合作为有效成分的组合物，该组合物可通过减轻除草剂对有用作物的损伤，同时在作物存在时控制或抑制杂草的生长，从而对作物提供保护使其不受竞争性杂草生长的影响。解毒剂能够干扰除草剂对作物的伤害作用，这样使得除草剂对在有作物存在时出现或生长的杂草具有选择性，从而保护了作物。如下文所作的详细描述，上述组合物还可含有其它一些附加成分，如杀生物剂(如杀虫剂、杀菌剂、杀线虫剂、杀螨剂等)、肥料、惰性配方助剂(如表面活性剂、乳化剂、消泡剂、染料等)，但这些附加成分不是必需的。可有利地与所述类型的解毒剂结合使用的较好的除草剂包括硫代氨基甲酸酯类(本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有下式的化合物及其适于农用的盐：＊＊＊其特征在于，Ｒ为卤代甲基；Ｒ↓〔１〕为Ｃ↓〔１－４〕烷基、卤代烷基或苯基；Ｒ↓〔２〕—Ｒ↓〔５〕为Ｈ或Ｃ↓〔１－４〕烷基；Ｒ↓〔６〕为含有１或２个氧、氮或硫原子的饱和或不饱和的 Ｃ↓〔５－１０〕杂环基，它可由一个Ｃ↓〔１－４〕烷基或卤代烷基或卤原子取代，或者由氧与环氮原子结合；Ｒ↓〔５〕和Ｒ↓〔６〕可结合起来形成一个螺杂环，其是义同Ｒ↓〔６〕。

【技术特征摘要】
US 1987-8-13 084, 786;US 1988-7-1 212,6211.具有下式的化合物及其适于农用的盐其特征在于，R为卤代甲基；R1为C1-4烷基、卤代烷基或苯基；R2-R5为H或C1-4烷基；R6为含有1或2个氧、氮或硫原子的饱和或不饱和的C5-10杂环基，它可由一个C1-4烷基或卤代烷基或卤原子取代，或者由氧与环氮原子结合；R5和R6可结合起来形成一个螺杂环，其是义同R6。2.根据权利要求1的化合物，其特征在于R为二卤代甲基。3.根据权利要求2的化合物，其特征在于该化合物为3-(二氯乙酰基)-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷。4.根据权利要求2的化合物，其特征在于该化合物为3-(二氯乙酰基)-5-(3-吡啶基)-2，2-二甲基噁唑烷。5.根据权利要求2的化合物，其特征在于该化合物为3-(二氯乙酰基)-5-(2-噻吩基)-2，2-二甲基噁唑烷。6.根据权利要求2的化合物，其特征在于它包括3-(二氯乙酰基)-2-甲基-5-(2-噻吩基)-2-三氟甲基噁唑烷的顺式和反式异构体的混合物。7.一种组合物，其特征在于它包括一种除草有效量的除草剂化合物和一种解毒有效量的具有下式的化合物及其适于农用的盐，其中R为卤代甲基;R1为C1-4烷基、卤代烷基或苯基;R2-R5为H或C1-4烷基;R6为含有1或2个氧、氮或硫原子的饱和或不饱和的C5-10杂环基，它可由C1-4烷基或卤代烷基或卤原子取代，或者由氧与环氮原子结合;R5和R6可结合起来形成一个螺杂环，其定义同R6。8.根据权利要求7的组合物，其特征在于所述除草剂化合物为α-卤代-N-乙酰苯胺、硫代氨基甲酸酯、吡啶、杂环基苯基醚、二苯基醚、脲、磺酰脲、咪唑啉酮、三嗪、二硝基苯胺、吡咯烷酮、内酰胺、硝基苯甲酸酯、二卤代苯甲酸、二卤代苄腈、异噁唑、异噁唑烷酮或噁二唑烷二酮类化合物。9.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述硫代氨基甲酸酯类除草剂为丙草丹。10.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述α-卤代-N-乙酰苯胺类化合物选自下列一组除草剂杂草锁，乙基乙草安，丁草锁，甲氧毒草安，metazochlor，2-氯-2′-甲基-6′-甲氧基-N-(异丙氧甲基)-N-乙酰苯胺，2-氯-2′-甲基-6′-三氟甲基-N-(乙氧甲基)-N-乙酰苯胺，以及2-氯-2′，6′-二甲基-N-(2-甲氧乙基)-N-乙酰苯胺。11.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述除草剂化合物为一种磺酰脲类化合物并选自下列一组化合物2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕苯磺酰胺;2-〔〔〔〔(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸乙酯;1196803-〔〔〔〔(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-2-噻吩羧酸甲酯;2-〔〔〔〔(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;2-(2-氯乙氧基)-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕苯磺酰胺;2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯。12.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述除草剂化合物为咪唑啉酮类化合物，并选自下列一组化合物2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-3-喹啉羧酸;2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-3-吡啶羧酸;2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5氧代-1H-咪唑-2-基〕-4(或5)-甲基苯甲酸;5-乙基-2-〔4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-3-吡啶羧酸;以及2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-5-甲基-3-吡啶羧酸铵盐。13.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述除草剂化合物为杂环基苯基醚类化合物，并选自下列一组化合物5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-〔1-乙氧羰基〕乙氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-〔1-正丁氧羰基〕乙氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲基氨磺酰基羰基丙氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-丙氧羰基甲基肟-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;以及(±)-2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕氧〕苯氧基〕丙酸(9CI)。14.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述除草剂化合物是一种吡啶类化合物并选自下列一组化合物2-(二氟甲基)-5-(4，5-二氢-2-噻唑基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶羧酸甲酯;2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-5-(1H-吡唑-1-基羰基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶羧酸甲酯;2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3，5-吡啶二硫代羧酸S，S-二甲基酯;以及2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3，5-吡啶二羧酸二甲酯。15.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述除草剂化合物选自下列一组化合物2-氯-4-(乙氨基)-6-(异丙氨基)均三嗪;4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)不对称三嗪-5(4H)酮;2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙氨基...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗纳德约瑟夫布林克尔，布雷特海登巴斯勒，史蒂文马克梅西，埃里克李威廉斯，
申请(专利权)人：孟山都公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]