新颖的N-酰基氨磺酰类化合物、新颖的除草剂和解毒剂的混剂及其应用制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 式（Ⅰ）化合物和它们的盐是防止农药对作物产生药害副作用的安全剂。式中，Ｒ↑［１］是氢、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，后４种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、氨甲酰基、氨磺酰基和式－Ｚ↑［ａ］－Ｒ↑［ａ］基团，Ｒ↑［２］是氢或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与式－ＣＯ－Ｎ－基团一起组成一个三至八元饱和或不饱和杂环基团和Ｒ↑［３］和Ｒ↑［５］、ｎ和ｍ是权利要求１中的定义。该化合物可以按权利要求８的方法制备。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Mixed agent and its application N- acylsulfamoyl compounds, novel and novel herbicide antidote.

* * (I) compounds of formula (I) and their salts are safety agents to prevent the pesticide from causing adverse effects on crops. In the formula, R = 1 is hydrogen, alkyl, alkoxy, sulfenyl or heterocyclic group, 4 groups in each is unsubstituted or substituted by selected from the group consisting of one or more of the same or different substituents: halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, carboxyl, formyl, carbamoyl radicals, sulfamido and type Z up a R hav'e a group, R = 2 (C is hydrogen or lower 1 C: 4) alkyl or R = 1 and R = 2 and CON group together to form a three to eight yuan of saturated or unsaturated heterocyclic groups and R = 3 and R = 5, N and m are defined in claim 1. The compound can be prepared in accordance with claim 8.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类植物保护产品，特别是防止农药、尤其是除草剂在栽培作物上产生药害副作用的安全剂；本专利技术也涉及有效成分和解毒剂的组合物，它们突出地适合用于防除同作物竞争的有害植物。当用于作物处理剂、特别是除草剂防除作物地中的有害植物时，可能在作物上出现不合需要的损害。特别是当除草剂与作物不完全相容(选择性不好)，使用该除草剂的可能性只是有限的。在这种情况下，它们不可能被使用，或者只能以如此低的施药剂量使用，以致于所希望的广谱的除草活性没有保证。例如，大量的磺酰脲类除草剂品种不能选择性地用于玉米、水稻和其他谷物。因此，希望能避免除草剂对作物的药害或者尽可能地减轻药害。适用于减轻除草剂对作物药害副作用的化合物称作安全剂或解毒剂。US-A-3498780报道1,4-取代的芳基氨磺酰类化合物和它们用作芽前除草剂的活性。US-A-4266078报道N-酰基氨磺酰类化合物作为硫代氨基甲酸酯和卤代乙酰苯胺类芽前除草剂安全剂的应用；而作为有效的芽后除草剂安全剂的应用没有披露。另外，US-A-4434000披露N-苯基磺酰氨基甲酸酯类化合物作为脲类除草剂的安全剂。EP-A-365484、EP-A-597807和EP-A-600836已披露N-酰基氨磺酰-苯基脲类化合物和它们作为各类除草剂安全剂的应用。近期的实验工作令人完全意外地表明，N-(酰基氨磺酰苯基)脂胺类化合物突出地适合用于显著减轻或完全避免农药的药害副作用，农药的例子如乙酰乳酸合成酶抑制剂的磺酰脲类或咪唑啉酮类可用于芽后的除草剂或者脂肪酸生物合成抑制剂如(杂)芳氧苯氧羧酸衍生物类除草剂，适用作物如玉米、水稻或其他化合物。本专利技术所用安全剂的有效成分是式(Ⅰ)化合物及其它们的盐 式中R1是氢、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，后四种基团中每一种是未取代的或被一个或多个相同或不同的选自下列的基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、氨甲酰基、氨磺酰基和式-Za-Ra基团，每个烃基部分优选的是具有1至20个碳原子，而含碳的R1基团包括取代基在内优选的是具有1至30个碳原子，R2是氢或(C1-C4)烷基，优选的是氢，或R1和R2与式-CO-N-基团一起组成一个三至八元饱和或不饱和环基团，和R3，如果n=1，或者n大于1，几个R3基团彼此独立，则R3是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、CONH2、SO2NH2或式-Zb-Rb基团，R4是氢或(C1-C4)烷基，优选的是氢，R5，如果m=1，或者m大于1，几个R5基团彼此独立，则R5是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式-Zc-Rc基团，Ra是烃基或杂环基，两种基团中每一种是未取代的或被选自下列的一个至多个相同或不同基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、一和二[(C1-C4)-烷基]氨基，或者是一个烷基，其上多于一个、优选的是2或3个非相邻的CH2基团被一个氧原子替代，Rb、Rc彼此独立地是烃基或杂环基，两种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个至多个相同或不同的基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、一和二[(C1-C4)-烷基]氨基，或者是一个烷基，其上多于一个、优选的是2或3个非相邻的CH2基团被一个氧原子替代，Za是式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR★-、-CO-NR★-、-NR★-CO-、-SO2-NR★-或-NR★-SO2-的二价基团，上述二价基团右边的键与Ra基团键合，后5个基团中的R★基团彼此独立地分别是H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基，Zb、Zc彼此独立地是一个键或式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR★-、-SO2-NR★-、-NR★-SO2-、-CO-NR★-或-NR★-CO-的二价基团，上述二价基团右边的键与Rb或Rc基团键合，后5个基团中的R★基团彼此独立地分别是H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基，n是从0至4的整数，优选的为0、1或2，特别是0或1，和m是从0至5的整数，优选的为0、1、2或3，特别是0、1或2。式(Ⅰ)中和下文所用式中的烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷硫基和相应的不饱和的和/或取代的基团主碳链在每一种情况下可以是直链或支链。除非特别指出，优选的基团即是具有如1至4个碳原子的低级碳链或2至4个碳原子的不饱和基团。烷基也包括如烷氧基、卤代烷基等，如甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异、叔-或2-丁基、戊基，己基如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基，庚基如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基；环烷基是饱和碳环如三至八元环，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等；链烯基、链炔基和环烯基分别具有与烷基和环烷基相对应可能的不饱和基团的含义；链烯基如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；环烯基如环戊烯基或环己烯基；链炔基如丙炔基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基或1-甲基丁-3-炔-1-基。“(C3-C4)-链烯基”或“(C3-C6)-链烯基”形式的链烯基优选的是分别具有3至4个，或者3至6个碳原子的链烯烃，其中双键不位于和化合物(Ⅰ)的余下部分相连的碳原子上(“基”位)。上述情况类似的适用于(C3-C4)链炔基等基团。卤素如氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代链烯基、卤代链炔基是其烷基、链烯基、链炔基分别完全地或部分地被卤素取代，优选的是被氟、氯和/或溴取代，特别是被氟或氯取代，如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl2、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤代烷氧基如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；上述情况类似的适用于卤代链烯基和其他卤代基团。烃基是直链、支链或环状不饱和或饱和的脂肪族或芳香族烃基，如烷基、链烯基、链炔基、环烷基、环烯基或芳基，优选的是具有直至12个碳原子的烷基、链烯基或链炔基或三至六元环烷基或苯基；上述情况类似的适用于烃氧基或烃硫基。芳基是单环、双环或多环芳香族基团，如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、2,3-二氢茚基、并环戊二烯基、芴基等，优选的是苯基；芳氧基最好是上述相应芳基的一氧基团，特别是苯氧基。杂芳基或杂芳族基团是单环、双环或多环芳香族基团，其中至少一个碳环含有一个或多个杂原子，如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基。就作为替换而言，双环或多环、芳香族基团或稠环脂肪族基团，如喹啉基、苯并噁唑基等也特别包括在内。杂芳基也包括杂芳环，它优选是五或六元环和含有1、2或3杂环原子，特别是含有N、O和S。在被取代的情况下，杂芳环也可以是苯并稠环的。杂环基团(杂环基)或环(杂环)可以是饱和的、不饱和的或杂芳族的；它含有1个或多个杂环原子，优选的有N、O和S；它优选是一个脂肪族杂环基并带有三至七个环原子和具有至多3个杂环原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物或它们的盐作为安全剂的应用，用于保护作物以防止农药药害副作用， ＊＊＊ （Ⅰ） 式（Ⅰ）中 Ｒ↑［１］是氢、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，后四种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、氨甲酰基、氨磺酰基和式－Ｚ↑［ａ］－Ｒ↑［ａ］基团， Ｒ↑［２］是氢或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基，或 Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与式－ＣＯ－Ｎ－基团一起组成一个三至八元饱和或不饱和环基团，和 Ｒ↑［３］，如果ｎ＝１，或者ｎ大于１，几个Ｒ↑［３］基团彼此独立，则Ｒ↑［３］是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、ＣＯＮＨ↓［２］、ＳＯ↓［２］ＮＨ↓［２］或式－Ｚ↑［ｂ］－Ｒ↑［ｂ］基团， Ｒ↑［４］是氢或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基， Ｒ↑［５］，如果ｍ＝１，或者ｍ大于１，几个Ｒ↑［５］基团彼此独立，则Ｒ↑［５］是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、ＣＨＯ、ＣＯＮＨ↓［２］、ＳＯ↓［２］ＮＨ↓［２］或式－Ｚ↑［ｃ］－Ｒ↑［ｃ］基团， Ｒ↑［ａ］是烃基或杂环基，两种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同基团取代：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、一和二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基氨基，或者是一个烷基，其上多于１个非相邻的ＣＨ↓［２］基团被氧原子替代， Ｒ↑［ｂ］、Ｒ↑［ｃ］彼此独立地是烃基或杂环基，两种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷氧基、一和二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基氨基，或者是一个烷基，其上多于１个非相邻的ＣＨ↓［２］基团被氧原子替代， Ｚ↑［ａ］是式－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ↓［２］－、－ＮＲ↑［★］－、－ＣＯ－ＮＲ↑［★］－、－ＮＲ↑［★］－ＣＯ－、－ＳＯ↓［２］－ＮＲ↑［★］－或－ＮＲ↑［★］－ＳＯ↓［２］－的二价基团，上述二价基团右边的键和Ｒ↑［ａ］基团键合，后５个基团中的Ｒ↑［★］基团彼此独立地分别是Ｈ、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基或卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基， Ｚ↑［ｂ］、Ｚ↑［ｃ］彼此独立地是一个键或式－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、...

【技术特征摘要】
DE 1996-5-29 19621522.61.式(Ⅰ)化合物或它们的盐作为安全剂的应用，用于保护作物以防止农药药害副作用，式(Ⅰ)中R1是氢、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基，后四种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、氨甲酰基、氨磺酰基和式-Za-Ra基团，R2是氢或(C1-C4)烷基，或R1和R2与式-CO-N-基团一起组成一个三至八元饱和或不饱和环基团，和R3，如果n=1，或者n大于1，几个R3基团彼此独立，则R3是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、CONH2、SO2NH2或式-Zb-Rb基团，R4是氢或(C1-C4)烷基，R5，如果m=1，或者m大于1，几个R5基团彼此独立，则R5是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式-Zc-Rc基团，Ra是烃基或杂环基，两种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、一和二(C1-C4)烷基氨基，或者是一个烷基，其上多于1个非相邻的CH2基团被氧原子替代，Rb、Rc彼此独立地是烃基或杂环基，两种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤代(C1-C4)烷氧基、一和二(C1-C4)烷基氨基，或者是一个烷基，其上多于1个非相邻的CH2基团被氧原子替代，Za是式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR★-、-CO-NR★-、-NR★-CO-、-SO2-NR★-或-NR★-SO2-的二价基团，上述二价基团右边的键和Ra基团键合，后5个基团中的R★基团彼此独立地分别是H、(C1-C4)烷基或卤代(C1-C4)烷基，Zb、Zc彼此独立地是一个键或式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR★-、-SO2-NR★、-NR★-SO2-、-CO-NR★-或-NR★-CO-的二价基团，上述二价基团右边的键和Rb或Rc基团键合，后5个基团中的R★基团彼此独立地分别是H、(C1-C4)烷基或卤代(C1-C4)烷基，n是从0至4的整数，和m是从0至5的整数。2.根据权利要求1的应用，其特征在于，式(Ⅰ)中R1是氢、(C1-C12)烷基、(C2-C8)链烯基、(C2-C8)链炔基、(C3-C8)环烷基、(C3-C8)环烯基、(C1-C8)烷氧基、(C2-C8)链烯氧基、(C2-C8)链炔氧基、(C3-C8)环烷氧基、(C3-C8)环烯氧基、(C1-C8)烷硫基、(C2-C8)链烯硫基、(C2-C8)链炔硫基、(C3-C8)环烷硫基、(C3-C8)环烯硫基、芳基或杂环基，该杂环为三至八元环和具有1至3个选自N、O和S的杂环原子，后17种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、氨甲酰基、氨磺酰基和式-Za-Ra基团，R2是氢或(C1-C4)烷基，或R1和R2与式-CO-N-基团一起组成一个三至八元饱和或不饱和杂环基团，杂环上除了-CO-N-基团的氮原子外，可以另外含有1或2个选自N、O和S的杂原子，和R3，如果n=1，或者n大于1，几个R3基团彼此独立，则R3是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式-Zb-Rb基团，R4是氢或(C1-C4)烷基，R5，如果m=1，或者m大于1，几个R5基团彼此独立，则R5是卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、磷酰基、CHO、CONH2、SO2NH2或式-Zc-Rc基团，Ra是(C1-C8)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C8)链烯基、(C3-C6)环烯基、(C2-C8)链炔基、苯基或杂环基，该杂环为三至六元环并具有1至3个选自N、O和S的杂环原子，后7种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、一和二(C1-C4)烷基氨基，或者Ra是一个烷基，其上多于1个非相邻的CH2基团被氧原子替代，Rb、Rc彼此独立地是(C1-C8)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C8)链烯基、(C3-C6)环烯基、(C2-C8)链炔基、苯基或杂环基，该杂环为三至六元环和具有1至3个选自N、O和S的杂环原子，后7种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤代(C1-C4)烷氧基、一和二(C1-C4)烷基氨基，或者是一个烷基，其上多于1个非相邻的CH2基团被氧原子替代，Za是式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR★-、-CO-NR★-或-NR★-CO-所示的二价基团，上述二价基团右边的键和Ra基团键合，后2个基团中的R★基团彼此独立地分别是H、(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤代烷基，Zb、Zc彼此独立地是单键或式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR★-、-SO2-NR★、-NR★-SO2-、-CO-NR★-或-NR★-CO-的二价基团，上述二价基团右边的键分别和Rb或Rc基团键合，后5个基团中的R★基团彼此独立地分别是H、(C1-C4)烷基或卤代(C1-C4)烷基。3.根据权利要求1或2的应用，其特征在于，式(Ⅰ)中，R1是氢、(C1-C12)烷基、(C2-C8)链烯基、(C2-C8)链炔基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)环烯基、(C1-C8)烷氧基、(C2-C8)链烯氧基、(C2-C8)链炔氧基、(C3-C8)环烷氧基、(C3-C8)环烯氧基、(C1-C6)烷硫基、(C2-C8)链烯硫基、(C2-C8)链炔硫基、(C3-C8)环烷硫基、(C3-C8)环烯硫基、苯基或杂环基，该杂环为三至六元环和具有1至3个选自N、O和S的杂环原子，上述含碳基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、(C1-C8)烷氧基—其中—个或多个非相邻的CH2基团被氧原子替代-、(C1-C8)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C2-C8)链烯氧基、(C2-C8)链烯硫基、(C2-C8)链炔氧基、(C2-C8)链炔硫基、(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烯基、(C3-C7)环烷氧基、(C3-C7)环烯氧基、一和二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C8)烷氧羰基、(C2-C8)链烯氧羰基、(C2-C8)链炔氧羰基、(C1-C8)烷硫羧基、(C1-C8)烷基羰基、(C2-C8)链烯基羰基、(C2-C8)链炔基羰基、苯基、苯基(C1-C6)烷氧基和杂环基，该杂环为三至六元环和具有1至3个选自N、O和S的杂环原子，在这些环状基团中，也可以含有(C1-C6)烷基取代基，后25种基团中每一种是未取代的或被选自下列一个或多个的基团取代卤素、硝基、氨基、氰基和羟基，R2是氢或(C1-C4)烷基，或R1和R2与式-CO-N-基团一起组成一个五至六元饱和或不饱和杂环基团，杂环上除了-CO-N-基团的氮原子外，可以另外含有1个选自N、O和S的杂原子，和R3、R5分别是相同或不同的基团，它们彼此独立地是卤素、硝基、氨基、羟基、氰基、氨磺酰基、(C1-C8)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C8)链烯基、(C2-C8)链炔基、(C1-C8)烷氧基、(C2-C8)链烯氧基、(C2-C8)链炔氧基、一或二(C1-C4)烷基氨磺酰基、(C1-C8)烷硫基、(C1-C8)烷基亚磺酰基、(C1-C8)烷基磺酰基、(C1-C8)烷氧羰基、(C1-C8)烷硫羰基、(C1-C8)烷基羰基，后15种基团中每一种可能是未取代的或被选自下列一个或多个相同或不同的基团取代卤素、卤代(C1-C6)烷氧基、磷酰基、硝基、氨基、氰基、羟基、一个或多个非相邻CH...

【专利技术属性】
技术研发人员：F齐默，K哈弗，L威尔姆斯，K保尔，H比林格，C罗辛格，
申请(专利权)人：赫彻斯特舍林农业发展有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]