一种烷基修饰的1,3,4-噻二唑啉衍生物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了属于农业化学技术领域的一种烷基修饰的1,3,4-噻二唑啉衍生物及其制备方法与应用。该衍生物结构式如式I所示，制备方法如下：以式II所示化合物与N-取代氨基硫脲进行缩合反应得到缩氨基硫脲化合物，再经MnO2关环反应得上述具有式I结构通式的化合物。该衍生物及其制剂对油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、棉花枯萎病菌具有良好的抑制生长作用。

【技术实现步骤摘要】
,3,4-噻二唑啉衍生物及其制备方法与应用的制作方法
本专利技术属于农业化学
，具体涉及，3，4_噻二唑啉衍生物及其制备方法与应用。
技术介绍
1，3，4_噻二唑类化合物是一类含有N、S的五元杂环，其“碳氮硫”基本结构骨架能够螯合生物体内的一些金属离子，因而具有较好的组织细胞通透性，可以很好地发挥药效。 目前1，3，4_噻二唑类化合物在农药中有广泛的应用，显示出很好的除草、杀菌、杀虫和植物生长调节等活性，已经有多种商品化的1，3，4_噻二唑类农药。专利技术人前期研究的2-十二亚甲基-5-(取代亚胺基)-1，3，4-噻二唑啉、2-六亚甲基-5-(取代亚胺基)-1，3，4-噻二唑啉、大环内酯/内酰胺-1，3，4-噻二唑啉化合物和呋喃糖基修饰的1，3，4-噻二唑化合物大多具有较好的杀菌活性，部分有进一步开发的价值。专利技术人前期对十五元环、十二元环和六元环修饰的1，3，4_噻二唑啉衍生物杀菌活性的研究表明，环的大小对此类化合物的活性影响较大，用六元环替代十二元环其杀菌活性有所提高，由此推断小环修饰的1，3，4_噻二唑啉衍生物的杀菌活性会进一步提高；对含环丙烷基的1，3，4_噻二唑啉衍生物杀菌活性的研究表明，开环的1，3，4_噻二唑啉衍生物的杀菌活性有了进一步的提高，部分化合物对茄棉疫病菌的EC50值分别为0. 28ug/mL, 0. ^ug/mL和0. Mug/mL，低于对照药剂百菌清和多菌灵。但此类化合物的合成原料1_乙酰-1-氯代环丙烷价格较高，提高了此类化合物的生产成本。为了进一步研究1，3，4_噻二唑啉开环衍生物的杀菌活性，并降低目标物生产成本，专利技术人将1-乙酰-1-氯代环丙烷用烷基链更短且廉价的丙酮替代，设计并合成了一系列2，2_ 二甲基-5-取代芳氨基1，3， 4-噻二唑啉化合物；同时为了考察1，3，4_噻二唑环2-位上烷基取代基长度对杀菌活性的影响，设计合成了几种不同烷基取代的衍生物，并对该类化合物进行了广泛的杀菌活性测定和构效关系研究，取得了很好的生物活性。权利要求1.烷基修饰的1，3，4_噻二唑啉衍生物，其特征在于，该化合物具有式I所述的结构2.权利要求1所述烷基修饰的1，3，4_噻二唑啉衍生物的制备方法，其特征在于，按照如下步骤进行(1)将式II所示的化合物与式III所示的N-取代氨基硫脲进行缩合反应，得到式IV 所示的缩氨基硫脲化合物；(2)式IV所示的缩氨基硫脲化合物经MnO2氧化关环反应，得到式I所示化合物；3.权利要求1所述烷基修饰的1，3，4_噻二唑啉衍生物在制备杀菌剂中的应用，其特征在于，所述杀菌剂用于杀灭下述至少一种病菌油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、 苗床立枯病菌、稻瘟病菌、棉花枯萎病菌。4.一种杀菌剂乳油，其特征在于，由下述质量百分含量的物质组成权利要求1式I所示化合物1 10 %，乳化剂5 15 %，渗透剂0. 1 1 %，溶剂70-90 %。5.根据权利要求4所述一种杀菌剂乳油，其特征在于，所述乳化剂为农乳0203B、0208、 GFC、0P-10或吐温-60，所述渗透剂为氮酮、噻酮、渗透剂JFC或快速渗透剂T，所述溶剂为甲苯或二甲苯。6.一种杀菌剂可湿性粉剂，其特征在于，由下述质量百分含量的物质组成权利要求1 式I所示化合物15 50%，表面活性剂10 20%，白碳黑30 75%。7.根据权利要求6所述一种杀菌剂可湿性粉剂，其特征在于，所述表面活性剂为表面活性剂NNO。8.一种杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物由权利要求1式I所示化合物和至少一种商品杀菌剂组成；权利要求1式I所示化合物占杀菌剂组合物质量的1-90% ；所述商品杀菌剂选自百菌清、异菌脲、多菌灵、病毒唑、氟吗啉、稻瘟净、苯霜灵、烯酰吗啉、双炔酰菌胺、环丙唑醇、乙霉威、多氧霉素、多抗霉素、二氯异烟酸；所述商品杀菌剂的剂型选自可湿性粉剂或乳油；所述杀菌剂组合物的防治对象为稻谷、小麦、玉米、高粱、大豆、大麦、燕麦、甘薯、马铃薯、木薯、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、 烟草。全文摘要本专利技术公开了属于农业化学
的,3,4-噻二唑啉衍生物及其制备方法与应用。该衍生物结构式如式I所示，制备方法如下以式II所示化合物与N-取代氨基硫脲进行缩合反应得到缩氨基硫脲化合物，再经MnO2关环反应得上述具有式I结构通式的化合物。该衍生物及其制剂对油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、棉花枯萎病菌具有良好的抑制生长作用。文档编号C07D285/135GK102417488SQ201110313168公开日2012年4月18日 申请日期2011年10月17日 优先权日2011年10月17日专利技术者孙翔宇, 宗广辉, 张建军, 张津皓, 梁晓梅, 王道全 申请人:中国农业大学本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张建军，宗广辉，孙翔宇，张津皓，梁晓梅，王道全，
申请(专利权)人：中国农业大学，
类型：发明
国别省市：