广灭灵的低挥发性配方组成比例

一种除草剂组合物，它含１－４磅广灭灵／加仑配方，其挥发性比含４磅广灭灵／加仑配方的广灭灵可乳化浓缩物的挥发性低５０％，通过在水相中聚亚甲基聚异氰酸苯基酯与选自１，２－乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、１，６－己二胺和它们的混合物进行界面反应来制备，水相还可任选地含有０．０５－０．２５ｗｔ％黄原胶粘度改性剂／稳定剂。在此对这类配方和它们的制备方法进行了揭示。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Low volatility formulations of the drug

An herbicide composition containing 1 - 4 pounds Guangmieling / gallon formula, the ratio of volatile containing 4 pounds of clomazone / gallon formula Guangmieling volatile low 50% emulsion concentrates, in aqueous media by poly methylene poly isocyanate phenyl ester and selected from 1, 2 - ethylenediamine, Er Yayi three Sanya four ethyl amine, amine, 1, mixture of 6 - hexanediamine and their interfacial reaction to prepare aqueous phase, optionally containing 0.05 0.25wt% xanthan gum viscosity modifier and stabilizer. In this way, the formulations and their preparation methods are revealed.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及相应于常规的广灭灵(clomazone)可乳化浓缩物其挥发性下降的广灭灵配方。具体的是涉及广灭灵被封在聚脲囊壳中的微胶囊配方。广灭灵是2-(2-氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑啉酮的通名，它是高效的除草剂，也具有高挥发性，以致施用于目标土壤区域的广灭灵会移动到相邻的区域，导致脱色，最典型的是使各种作物、树木或装饰性的植物变白或有一定程度的漂白。虽然在植物暴露于足够低浓度时指示除草剂作用模式的漂白作用是暂时的，但即使它不会导致对植物的破坏，也是不受欢迎的。因此，Command4EC除草剂(一种市售的可乳化浓缩物配方，每加仑配方含4磅广灭灵)的标签上列出了对产品使用的许多限制，包括天气条件，喷雾体积和压力，以及与商品植物种植区之间的距离。例如，对于芽前使用，不在离商品化的水果、坚果或蔬菜产品或商业上的温室或苗圃1,500英尺内使用广灭灵。很明显，这是对使用除草剂很严格的限制。本专利技术的目的是降低广灭灵配方的挥发性，这样显著地降低，即至少降低50％，越位损伤的问题，同时在目标区域还保持令人满意的除草剂活性水平。试图通过该
已知的一般方法包括用聚酰胺和聚脲的囊壳，来制备胶囊化的广灭灵配方常常不仅很少降低或不降低挥发性，而且物理特性不良，如胶囊发生不必要的聚结或各相分离。难以制备令人满意配方的一个因素或许在于广灭灵显著的水溶性。尚未发现关于胶囊化广灭灵配方的报告。现已发现可以制备挥发性比市售的Command4EC的广灭灵可乳化浓缩物减少50％或更少、除草活性水平令人满意的广灭灵胶囊配方，条件是仔细地选择形成聚脲壳壁的异氰酸酯和胺部分。本专利技术的方法涉及下列步骤(a)提供含乳化剂，较好的是部分水解的聚乙烯醇；抗沫剂，任意地还含黄原胶粘性改性剂/稳定剂的水相；(b)提供含或不含烃溶剂、由广灭灵和聚亚甲基聚异氰酸苯基酯构成的水不混溶相；(c)在水相中使水不混溶相乳化，在整个水相中形成了水不混溶液滴分散液；(d)搅拌分散液，同时向它加入纯净的1，2-乙二胺、二乙基三胺、三亚乙基四胺、1，6-己二胺或这些多官能团胺的混合物，或这些物质的水溶液，这样在水不混溶液滴周围形成了聚脲壳壁。一旦形成了微胶囊，可如该
公知的那样，通过中度加热固化悬浮液，然后加入一种或多种稳定剂，如丙二醇、黄原胶、绿土陶土(smectiteclay)，或离子分散剂，如烷基萘磺酸酯。现已发现配方的pH可被调节到微酸性到微碱性，如从6.5-9.0(如pH8.9)可使配方的储存稳定性得以改善。在胶囊化和固化后加入这些物质来调节粘度和悬浮性对广灭灵经挥发的损失或对配方除草效果都没有任何影响。水相一般含0.3-3.0wt.％，较好地含0.8-2.0wt.％一种或多种乳化剂，如聚乙烯醇，0.05-0.20wt％，较好的是0.06-0.15wt％黄原胶粘度改性剂/稳定剂，和如果使用的话，0.1-1.0wt％，较好的是0.4-0.9wt％抗沫剂。水不混溶相一般由60-85wt％，较好的是65-77wt％广灭灵、广灭灵与聚亚甲基聚异氰酸苯基酯(PMPPI)的比为1∶1-6∶1，较好的是4.5∶1-4.8∶1的聚亚甲基聚异氰酸苯基酯，和这两种溶质的芳烃溶剂。但是，在制备每加仑配方中含多于两磅广灭灵的配方时溶剂的使用是任选的。在这样的配方中，少量的溶剂仍可用来降低熔点。胺溶液一般可含10-100wt％，较好地含30-40wt％1，2-乙二胺、二乙基三胺、三亚乙基四胺、1，6-己二胺，或较好的是多官能团胺类的混合物，其中1，2-乙基二胺只用于混合物。乳化步骤需要高剪切混合以便在不混溶相中得到小的液滴。影响液滴大小(最终决定微胶囊的大小)以及乳液的稳定性的因素包括混合的速度和(时间)长度，表面活性剂的种类和用量，溶剂，温度和粘度，以及黄原胶(如果使用)。为了达到本专利技术的目的，选择合适的微胶囊大小需要在竞争因素之间达成平衡。一般来说，增加微胶囊的大小会降低挥发性，但也降低了颗粒的悬浮性，而降低大小会得到更好的悬浮性，但挥发性更高。对于本专利技术来说，微胶囊的平均粒径为5-50微米，较好的是5-30微米。得到所需大小的微胶囊的操作条件根据所用的乳化设备而定，该
的人员熟知其中的调节以得到合适的条件。与乳化步骤相对比的是，在加入胺时的搅拌应当和温和。通过加热到35-60℃，较好的是45-50℃达3-10小时，较好是4-5小时来固化悬浮液时继续搅拌。封胶囊后添加剂的加入量典型地选自一种或多种0.75-6.5wt％丙二醇，0.05-0.30wt％黄原胶，0.25-0.50wt％绿土和0.5-6.0wt％一种或多种表面活性剂，每个重量百分数相对应于加入稳定剂后的配方的重量。本专利技术的配方用下列实施例列举的方法来制备。实施例11.5磅/加仑胶囊悬浮液(1.5CS)配方(配方A)的制备通过搅拌，将适量聚乙烯醇和水在80-90℃下搅拌1小时可制得20％(重量/重量)部分水解的聚乙烯醇的储备水溶液，其平均分子量为13,000到23，000(Airvol203)。储存冷却的溶液供后面使用。在一升不锈钢烧杯中放入20.0克上述制备的20％聚乙烯醇水溶液、1.8克100％聚二甲基硅氧烷抗沫基(Dow Corning1500)、15.0克2％黄原胶水溶液(KelzanM)和400.0克水。混合物在高剪切混合机中以高速混合20秒后加入预混合的140.0克广灭灵、30.0克聚亚甲基聚异氰酸苯基酯(PMIPP，MondurMR)和30.0克石油溶剂(C9-C15芳族、去除萘的烃，闪蒸点为95℃，Armoatic 200ND)溶液，将混合物在高剪切混合机中乳化5分钟。混合物然后被放入带有预热到50℃套子的一升树脂烧瓶。用空气-动力搅拌器对混合物以中等的速度进行搅拌，一次加入19.0克三乙基四胺(TETA)在35.0克水中的溶液。然后使混合物在50℃下搅拌4小时。然后加入2.5克含硅酸镁铝、二氧化钛和方英石(VeegumUltra)的绿土陶土，和15.0克2％黄原胶水溶液(KelzanM)以稳定配方。然后将该配方再搅拌约一小时并储存供后面使用。表1和2所述的配方用该方法制备。实施例22.0磅/加仑广灭灵(clamazone)胶囊悬浮液(2.0CS)配方(配方E-1)的大规模制备在500加仑不锈钢釜中放入5.24磅20％聚乙烯醇(Airvol 203)、2.38磅20％聚二甲基硅氧烷抗沫剂(Dow Corning1500)水溶液和0.21磅黄原胶粘度改性剂/稳定剂(KelzanM)在284.20磅水中的溶液，并在80℃下搅拌一小时。然后将溶液冷到20℃并放入80加仑批均化器。在均化器运行时，在15-90秒内通过重力向均化器内加入预混合的161.34磅工业广灭灵、34.75磅聚亚甲基聚异氰酸苯基酯(PMIPP，MondurMR)和34.75磅石油溶剂(C9-C15芳烃混合物，闪蒸点为95℃，Armoatic 200)溶液。使混合物均化2-3分钟。完成均化后，混合物被放入带有预热到50℃套子的反应器中。在30秒内，向带套子的反应器中加入由10.97磅三乙基四胺(TETA)和10.97磅1，6-己二胺(HDA)构成的胺混合物。胺加完后使混合物在25-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备除草有效的广灭灵配方的方法，所述的配方的挥发性比含４磅广灭灵／加仑配方的广灭灵可乳化浓缩物的挥发性低５０％，所述方法的特征在于通过下列步骤的界面聚合使广灭灵微胶囊化： （ａ）提供含０．３－３．０ｗｔ％一种或多种乳化剂的水相；任选地还含有０．０２－０．２０ｗｔ％黄原胶粘性改性剂／稳定剂，和０．１－１．０ｗｔ％抗沫剂； （ｂ）提供由广灭灵、聚亚甲基聚异氰酸苯基酯（ＰＭＰＰＩ）和烃溶剂构成的水不混溶相；广灭灵与ＰＭＰＰＩ的重量比范围是１∶１到６∶１； （ｃ）在水相中使水不混溶相乳化，在整个水相中形成水不混溶液滴分散液； （ｄ）搅拌分散液，同时向它加入选自１，２－乙二胺（ＥＤＡ）、二乙基三胺（ＤＥＴＡ）、三亚乙基四胺（ＴＥＴＡ）和１，６－己二胺（ＨＤＡ）的至少一种多官能团胺的１５－１００ｗｔ％水溶液，条件是ＥＤＡ只用于混合物中，多官能团胺与ＰＭＰＰＩ的重量比范围是０．１∶１到１∶１，这样在水不混溶液滴周围形成有聚脲壳壁的微胶囊； （ｅ）通过继续搅拌，同时在３５－６０℃温度范围里将分散液加热３－１０小时来固化微胶囊以形成配方，其中微胶囊的平均大小范围是５－５０微米； （ｆ）任选地将ｐＨ调到６．５－９．０。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：FTH李，P尼科尔森，
申请(专利权)人：FMC有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]