新的油包水微胶囊化方法及由此制备的微胶囊剂技术

分散在有机液体中的微胶囊悬浮液，所说的包封水相的微胶囊剂是在油包水乳状液的质子转移催化剂的存在下，通过界面聚合作用制备，其中水相中含有尿素／甲醛或三聚氰胺／甲醛预聚物。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

The microcapsules of new oil microcapsules w / O method and prepared therefrom

Microcapsule suspensions dispersed in organic liquid, microcapsule encapsulation is said aqueous phase transfer catalyst in the proton of water in oil emulsion in the presence of the interfacial polymerization preparation, wherein the aqueous phase containing urea / formaldehyde or melamine / formaldehyde prepolymer.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及通过油包水微胶囊化方法制备微胶囊包封物质的新方法，以及由此形成的包含有含水物质的微胶囊剂。在本领域中已知有许多制备微胶囊包封物质的方法。几乎在所有这些已知方法制备的微胶囊包封物质中，都含有与水不混溶或不溶的物质，并且都是通过被称作水包油微胶囊化方法来制备。通常这些方法包括制备“油”滴或基本上与水不混溶的有机液滴(分散相)在水介质(连续相)中的分散液。所说的油滴中含有一种或多种的单体或预聚物，通过将形成的乳液置于一定的条件(如温度和/或pH和/或搅拌等条件)下，使油相中存在的单体或预聚物聚合从而生成具有聚合物外壳的微胶囊剂，其中包封有与水不混溶的液滴。这些方法可参见例如美国专利4,285,720和4,956,129。前者涉及聚尿素类物质的微胶囊剂的生产，而后者涉及醚化了的尿素-甲醛聚合物的微胶囊剂的生产。另一方面，有关通过油包水微胶囊化的方法制备包含有含水物质的微胶囊剂的资料非常少。在某些方面与油包水微胶囊化方法近似的一个方法可参见美国专利4,157,983。在这一方法中，首先形成含有乳化剂、与水不混溶的液体、尿素-甲醛预聚物、欲胶囊化的水分散性物质及水的混合物；然后搅拌所得的混合物形成油包水乳液；然后通过以下方式来处理乳液以生成微胶囊剂，即使尿素-甲醛预聚物树脂固化形成包封有液滴的基质并从中分离出含有水分散性物质的固体聚合物胶囊。所说的固化或聚合是通过使用两亲催化剂(即在乳状液的水相和油相中都可溶的催化剂)来进行的。然而，这一方法的产物不是真正的微胶囊剂，而是含有水分散性物质的尿素/甲醛聚合物的基质。美国专利4,534,783公开了使用两种单体或预聚物包封含水物质的方法。本专利技术的目标是提供一种制备含有尺寸大小较为均匀并且可控的含水液体囊核的真正的微胶囊剂的简单方法，由此制得的微胶囊剂无须进一步处理即可使用。本专利技术包括制备将含水物质包封在聚合物囊壳中的微胶囊剂的方法，所说的方法包括(a)提供包含欲包封物质的水相，在其中溶解有尿素-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛预聚物；(b)制备所说的水相在连续有机液相中的乳状液，其中连续有机液相中包含一种或多种有机溶剂及一种或多种表面活性剂，其中所说的乳状液中包括分散在连续有机液相中的水相分散液滴，由此在水相分散液滴和连续有机液相之间形成一界面；及(c)在可溶于有机液体但在水相中仅微溶的表面活性质子转移催化剂的存在下，通过将所说的乳状液加热至大约20-100℃，使与所述界面邻接的分散液滴的水相中的预聚物发生就地自缩合作用，经过足够长的一段时间，使预聚物的就地缩合作用基本上结束，从而将含水介质的液滴转化为由包封含水介质的固体聚合物外壳构成的胶囊。本专利技术还涉及通过上述方法生产的微胶囊剂。本专利技术的方法可用于生产包含有含水介质的微胶囊剂，该含水介质中溶解和/或分散有各种成分，甚至可用于生产仅含有水的微胶囊剂(如果对生产这样的胶囊有需求的话)。下面是对本专利技术方法的基本特性和任选特性以及由此生产出的本专利技术产品的描述含水介质用胶囊包封的含水介质可以仅由水组成，但优选是含有一种或多种欲被微胶囊包封的溶解、分散和/或悬浮于水中的成分的含水介质。本专利技术方法适用于生产含有一种或多种溶解、分散和/或悬浮于含水介质中的成分的微胶囊剂。在本专利技术中可以被胶囊包封的成分的范围很广，只要这些物质彼此间不反应或与预聚物不发生反应或者与在整个胶囊包封体系中使用的任何其他组分不发生反应即可。胶囊包封的物质可以选自各种适于用胶囊包封的水溶性物质，如水溶性农药和其他生物活性物质、颜料、染料、墨等。为了方便起见，本专利技术以农药为例进行描述和说明。本专利技术方法尤其适用于生产微胶囊包封的农药，如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀细菌剂、灭鼠剂、杀细菌剂等，以及用于病虫害防治或者类似活动如农业和家庭、商业或工业用病虫害防治的非农药物质，如生物杀伤剂，动物、昆虫或鸟类驱避剂，植物或昆虫生长调节剂，信息素，肥料，性引诱剂及气味组合物。通过本专利技术方法，可用胶囊包封的水溶性物质的一些实例包括农药百草枯、敌草快、草甘磷、麦草畏、碘苯腈、溴苯腈、灭草松、三氟羧草醚和氟磺胺草醚，全部是酸或盐的形式。在本专利技术的胶囊中合适的内含物还有水分散性高熔点农药如莠草津和azoxystrobin。在含水介质中还含有尿素-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛预聚物。这些预聚物在水中的溶解度很高，而在本专利技术使用的有机液体中的溶解度很低。所说的预聚物的分子结构中包含大量的羟甲基(CH2OH)。这些预聚物通常是以水溶液或水溶性固体的形式被销售的，并作为粘合剂使用。包括如Cytec Industries的Cymel 401和408及Borden化学公司的ResinCR-583的产品。所说的预聚物也可以通过已知技术如尿素和甲醛或者三聚氰胺和甲醛(重量比是0.6-1.3份甲醛∶1份尿素或三聚氰胺)之间的碱催化反应制备。水相中预聚物的浓度对本专利技术的实施不是至关重要的，它可以在较宽的范围内变化，这取决于所需要的胶囊壁的强度和最后胶囊中所需的含水液体的量。然而，水相中预聚物的最适宜浓度以重量计是大约1-70wt％，优选大约5-50wt％。除了溶解的活性成分以外，水相中可以包含一种或多种悬浮或者分散在介质中的高熔点固体活性成分，或者在水相中可以用一种或多种悬浮或者分散在介质中的高熔点固体活性成代替溶解的活性成分。对农药来说，这些物质例如可以是莠草津或azoxystrobin。这些组合物中也可以含有一种或多种分散剂。除了水相中包含的活性成分以外，有机相中也可以包含活性成分，虽然这种活性成分不会包封在任何形成的微胶囊中。然而，在有机相中包含第二种活性成分(例如第二种农药)使得可以生产出含有两种复合使用的农药的微胶囊的有机悬浮液。例如，可以将包含在油相中的油溶性除草剂如敌草隆与在胶囊包封的水相中的百草枯或敌草快结合在一起使用。另一方面，在油相中可以包含油溶性的杀虫剂，这样生产出的整个微胶囊悬浮液包含除草剂和杀虫剂，前者被胶囊包封，后者未被包封。在胶囊悬浮液的未被胶囊包封的有机相中可以包含的油溶性(相当于水不溶性)农药包括，硫代氨基甲酸酯类除草剂如茵草敌、丁草敌、环草敌、禾草敌或灭草敌；卤代N-乙酰苯胺类除草剂如乙草胺、异丙甲草胺、甲草胺、丁草胺和毒草胺；硝基苯胺类除草剂如氟乐灵，有机磷类杀虫剂如对硫磷、马拉硫磷和地虫硫磷；拟除虫菊酯类杀虫剂如氯菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、氯氰菊酯和七氟菊酯，以及杀真菌剂如azoxystrobin。此外，整个制剂中还可以包含所述活性农药的增效剂、活化剂、安全剂等。乳液形成在制备出水相以后，通过将其分散在有机或与水不溶混的液体中以形成乳状液。有机液体中通常含有一种或多种溶剂、一种或多种表面活性剂和如下所述的质子转移催化剂。在本专利技术的方法中应用的溶剂是有机溶剂，优选烃类或烃类混合物，如Solvent 450(VWR公司生产的煤油馏分)、Union 76 18-90油(Union Oil公司生产的链属烷烃溶剂)；Diesel oil#2；Exxon生产的Aromatic 100和200溶剂；及Koch Refinery公司生产的Suresol 100和190溶剂。表面活性剂可以是任何已知的可用于降低流体界面的表面张力的物质，可以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备在聚合物外壳内包封有含水物质的微胶囊的方法，所说的方法包括（ａ）提供一种含有欲包封物质，和溶解在其中的尿素－甲醛和／或三聚氰胺－甲醛预聚物的水相；（ｂ）制备该水相在连续有机液相中的乳状液，其中所述的连续有机液相中含有一种或多种有机溶剂及一种或多种表面活性剂，其中所说的乳状液包括分散在连续有机液相中的水相分散液滴，由此在水相分散液滴和连续有机液相之间形成一界面；及（ｃ）在可溶于有机液体但在水相中仅微溶的表面活性质子转移催化剂的存在下，通过将所说的乳状液加热至大约２０－１００℃，使与所述界面邻接的分散液滴的水相中的预聚物发生就地自缩合作用，经过足够长的一段时间，使预聚物的就地缩合作用基本上结束，从而将水相的液滴转化为由包封有含水介质的固体可透过聚合物构成的胶囊。

【技术特征摘要】
US 1996-12-31 08/774,4151.一种制备在聚合物外壳内包封有含水物质的微胶囊的方法，所说的方法包括(a)提供一种含有欲包封物质，和溶解在其中的尿素-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛预聚物的水相；(b)制备该水相在连续有机液相中的乳状液，其中所述的连续有机液相中含有一种或多种有机溶剂及一种或多种表面活性剂，其中所说的乳状液包括分散在连续有机液相中的水相分散液滴，由此在水相分散液滴和连续有机液相之间形成一界面；及(c)在可溶于有机液体但在水相中仅微溶的表面活性质子转移催化剂的存在下，通过将所说的乳状液加热至大约20-100℃，使与所述界面邻接的分散液滴的水相中的预聚物发生就地自缩合作用，经过足够长的一段时间，使预聚物的就地缩合作用基本上结束，从而将水相的液滴转化为...

【专利技术属性】
技术研发人员：HB舍尔，M罗德森，
申请(专利权)人：辛根塔有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]