本发明专利技术涉及噻虫嗪的制备方法。具体操作如下：取３－甲基－４－硝基亚胺基四氢－１，３，５－噁二嗪和２－氯－５－氯甲基噻唑溶于极性非质子的有机溶剂中，加入催化剂碘化钾和缚酸剂碳酸钾，常温或加热搅拌８ｈ，ＴＬＣ检测反应完全，反应体系一直保持黄色悬浊态；蒸去有机溶剂，剩余物中加入二氯甲烷浸洗，过滤去除无机盐，截取有机相，有机相呈深黄色透明溶液，蒸干二氯甲烷，粗产品以甲苯重结晶，得到米黄色噻虫嗪，折合收率８４％，纯度９８％。本发明专利技术的亲和取代过程平稳迅速，大大降低副反应的倾向，摆脱了对２－氯－５－氯甲基噻唑纯度要求的瓶颈，彻底解决了产品颜色发黑的问题，大幅度提升产品收率。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于杀虫剂制备
，具体涉及。
技术介绍
噻虫嗪的化学名称为3- -氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基_1，3，5_恶二嗪-4-基叉(硝基)胺；分子式C8H10C1N503S ；分子量291. 71 ；主要用于鳞翅目、鞘翅目、 缕翅目害虫。如各种蚜虫、叶蝉、粉虱、飞虱等的防治。由化合物3-甲基-4-硝基亚胺基四氢-1，3，5-噁二嗪与2_氯_5_氯甲基噻唑制备噻虫嗪的方法已经被普遍报道，PCT2002034734, 2006Mu00715, W00100623.但是，产品的颜色，副反应，以及最终的低收率是这步反应的工业化中的巨大障碍，化合物B的合成与提纯相对容易，化合物A的合成和提纯往往对这步反应起至关重要的作用。 为了克服这些障碍，US2004054189提出了迄今最为优化的方案，即使用可行的方法获取高纯的的化合物A(99%纯度，收率69%)，再以此高纯度的A制备噻虫嗪，最后得到米黄的产品， 收率77-78%，含量98-99%。诚然，US20040M189对于提纯化合物A的方法已经较之前的有了大大的改进和收率的提升先前的方法要求成盐，碱化释放，冷冻重结晶等等步骤，收率也很低，此方法得到的噻虫嗪产品颜色较浅，收率较高77-78%，纯度较好98-99%的产品。但上述这些已有的专利方法，其明显的缺陷在于首先，噻虫嗪的制备始终受限于化合物A的纯度，在工业化的过程中，操作周期大部分耗于对化合物A的提纯，长的操作周期也大大削弱了化合物A的稳定性；其次，69%的化合物A收率和78%的噻虫嗪收率势必大大提升了最终产品的成本，也造成了大量的三废排放。
技术实现思路
为了克服反应对于化合物A高纯度要求的瓶颈，提升产品收率、质量，降低成本， 势必要寻求一种催化剂和反应体系一方面在该体系下，偶极溶剂体系中碱性较弱，不会使化合物A轻易变坏；另一方面，由于降低的溶剂极性而引起的低的溶剂化诱导作用，并且碱性不足够强的情况下，找到一种催化剂，可以大大降低亲和取代的活化能，保证反应向右进行完全；故本专利技术提供一种新的。实现上述目的的技术解决方案如下 ，具体操作如下取3-甲基-4-硝基亚胺基四氢-1，3，5-噁二嗪和2-氯-5-氯甲基噻唑溶于极性非质权利要求1.，其特征在于具体操作如下取3-甲基-4-硝基亚胺基四氢-1，3，5-噁二嗪和2-氯-5-氯甲基噻唑溶于极性非质子的有机溶剂中，加入催化剂碘化钾和缚酸剂碳酸钾，常温搅拌8h，TLC检测反应完全，反应体系一直保持黄色悬浊态；蒸去有机溶剂，冷却至室温，剩余物中加入二氯甲烷浸洗，过滤去除无机盐，截取有机相，有机相呈深黄色透明溶液，室温蒸干二氯甲烷，粗产品以甲苯重结晶，得到米黄色噻虫嗪，折合收率84%，纯度98% ；所述催化剂碘化钾的质量为2-氯-5-氯甲基噻唑质量的1-5%， 所述缚酸剂碳酸钾的质量为2-氯-5-氯甲基噻唑质量的0. 6-1倍， 所述有机溶剂的质量为2-氯-5-氯甲基噻唑质量的5-20倍， 所述二氯甲烷的质量为2-氯-5-氯甲基噻唑质量的10-30倍， 所述甲苯的质量为2-氯-5-氯甲基噻唑质量的5-20倍。2.根据权利要求1所述，其特征在于所述极性非质子的有机溶剂为丙酮或乙腈。3.根据权利要求1和2所述，其特征在于取18.5g3-甲基-4-硝基亚胺基四氢-1，3，5-噁二嗪和16. 8g2-氯-5-氯甲基噻唑溶于180g丙酮或乙腈中，加入 0. 4g碘化钾，1 Ig碳酸钾，常温搅拌他，TLC检测反应完全，此时反应体系一直保持黄色悬浊态；温度20 55°C，时间8 12h，冷却至室温，温度40-70°C蒸去溶剂丙酮或乙腈，剩余物中加入400g 二氯甲烷浸洗，过滤去除无机盐，滤液即为有机相，有机相呈深黄色透明溶液， 温度35 40°C蒸干二氯甲烷得粗产品，粗产品加热至沸腾以130g甲苯重结晶，冷却至室温，得到米黄色噻虫嗪，折合收率84%，纯度98%。全文摘要本专利技术涉及。具体操作如下取3-甲基-4-硝基亚胺基四氢-1,3,5-噁二嗪和2-氯-5-氯甲基噻唑溶于极性非质子的有机溶剂中，加入催化剂碘化钾和缚酸剂碳酸钾，常温或加热搅拌8h，TLC检测反应完全，反应体系一直保持黄色悬浊态；蒸去有机溶剂，剩余物中加入二氯甲烷浸洗，过滤去除无机盐，截取有机相，有机相呈深黄色透明溶液，蒸干二氯甲烷，粗产品以甲苯重结晶，得到米黄色噻虫嗪，折合收率84%，纯度98%。本专利技术的亲和取代过程平稳迅速，大大降低副反应的倾向，摆脱了对2-氯-5-氯甲基噻唑纯度要求的瓶颈，彻底解决了产品颜色发黑的问题，大幅度提升产品收率。文档编号C07D417/06GK102372702SQ201110364399公开日2012年3月14日 申请日期2011年11月17日 优先权日2011年11月17日专利技术者潘启玉, 胡仁涛 申请人:安徽省化工研究院本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．噻虫嗪的制备方法，其特征在于具体操作如下：取３－甲基－４－硝基亚胺基四氢－１，３，５－噁二嗪和２－氯－５－氯甲基噻唑溶于极性非质子的有机溶剂中，加入催化剂碘化钾和缚酸剂碳酸钾，常温搅拌８ｈ，ＴＬＣ检测反应完全，反应体系一直保持黄色悬浊态；蒸去有机溶剂，冷却至室温，剩余物中加入二氯甲烷浸洗，过滤去除无机盐，截取有机相，有机相呈深黄色透明溶液，室温蒸干二氯甲烷，粗产品以甲苯重结晶，得到米黄色噻虫嗪，折合收率８４％，纯度９８％；所述催化剂碘化钾的质量为２－氯－５－氯甲基噻唑质量的１－５％，所述缚酸剂碳酸钾的质量为２－氯－５－氯甲基噻唑质量的０．６－１倍，所述有机溶剂的质量为２－氯－５－氯甲基噻唑质量的５－２０倍，所述二氯甲烷的质量为２－氯－５－氯甲基噻唑质量的１０－３０倍，所述甲苯的质量为２－氯－５－氯甲基噻唑质量的５－２０倍。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：胡仁涛，
申请(专利权)人：安徽省化工研究院，
类型：发明
国别省市：34
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