一种噁草酮的连续流制备方法技术

本发明专利技术提供了一种噁草酮的连续流制备方法，包括以下步骤：将2，4

【技术实现步骤摘要】
一种噁草酮的连续流制备方法


[0001]本专利技术涉及农药除草剂原药的制备
，具体公开了一种噁草酮的制备方法。

技术介绍

[0002]噁草酮是一原卟啉原氧化酶抑制剂类选择性前芽、芽后除草剂品种，主要用于防除多种一年生单子叶和双子叶杂草，主要用于水田除草，对旱田的花生、棉花、甘蔗等亦有效；触杀性芽前、芽后除草剂，具有高效、长效、广谱、用量少、对人畜和环境安全、对昆虫天敌和有益生物温和等特点，市场前景广阔。
[0003]噁草酮目前工业化合成路线主要以2,4
‑
二氯苯酚为原料，经过酯化、硝化、水解、醚化、还原、重氮化、二次还原、碱化、酰化和环合，共10步反应得到。其中最后的两步是以2，4
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二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼为原料，经酰化和环合得到噁草酮产物。
[0004][0005]目前，上述合成路线主要采用间歇工艺生产噁草酮，第一步酰化反应在反应釜中完成，特戊酰氯和苯肼都不是很稳定，相互反应剧烈；为保证生产安全，大部分间歇工艺的酰反应控制在低温下(例如，5～15℃)进行，特戊酰氯采取控温滴加的方式进行操作；此外，第二步的环化反应，使用三光气或者光气也是缓慢滴加或者通入，分段控温来进行反应，三光气或者光气的使用效率比较低，这都增加了生产过程的能耗，多次升降温操作，不仅使得操作繁琐，而且也降低了生产效率。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于克服现有技术的缺陷，本专利技术的目的之一是提供一种噁草酮的连续流制备方法，用于解决现有技术中噁草酮的制备工艺比较繁琐、能耗大且生产效率低的问题。
[0007]为了实现以上目的及其他目的，本专利技术是通过包括以下技术方案实现的：
[0008]一种噁草酮的连续流制备方法，包括以下步骤：
[0009]将2，4
‑
二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼溶液、三乙胺试剂、特戊酰氯试剂和三光气溶液连续的由一体化反应器的进料口处加入，在所述一体化反应器的出口处不间断的得到噁草酮的粗产物；
[0010]以及将所述噁草酮的粗产物进行分离纯化，以得到所需的噁草酮产品。
[0011]进一步地，所述一体化反应器包括多个温区的模块化结构，每个所述温区独立地包含至少一反应器模块和/或反应器模块组，优选地，连续流微反应器包含三至十五个一次连接的单独流体模块。
[0012]具体地，先使所述2，4
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二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼溶液与所述三乙胺试剂混合，经反应完全或反应不完全得到物料，所述物料再与所述特戊酰氯试剂进行酰化反应生产相应的酰肼，所述酰肼再与所述三光气溶液混合并进行环化反应生成相应的噁草酮。
[0013]进一步地，所述噁草酮的连续流的制备在包含第一温区、第二温区、第三温区和第四温区的所述一体化反应器中进行，包括以下步骤：
[0014]S1、将所述2，4
‑
二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼溶液与所述三乙胺试剂在第一温区内混合预控温度，流经第一温区，将流经第一温区的物料和所述特戊酰氯试剂在第二温区中混合，流经第二温区，在第二温区中完成酰化反应；以及
[0015]S2、将所述三光气溶液经第三温区混合预控温度，流经第三温区，将流经第二温区的物料和经第三温区预控温度的原料在第四温区中混合，流经第四温区，在第四温区中完成环化反应，生成噁草酮。
[0016]进一步地，所述第一温区的温度为
‑
5～40℃，所述第二温区的温度为0～60℃，所述第三温区的温度为20～80℃，所述第四温区的温度为30～100℃。
[0017]进一步地，所述一体化反应器的反应总时间为0.25～30分钟。
[0018]进一步地，所述2，4
‑
二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼溶液、三光气溶液中所用的溶剂选自甲苯、二甲苯、二氯甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳中的一种，优选三氯甲烷。
[0019]进一步地，所述2，4
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二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼溶液浓度为10wt％～70wt％，优选30wt％～60wt％
[0020]进一步地，所述三光气溶液浓度为10wt％～60wt％，优选20wt％～50wt％。
[0021]进一步地，所述2,4
‑
二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼与三乙胺试剂的摩尔比为1:1～3。
[0022]进一步地，所述2,4
‑
二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼与特戊酰氯试剂的摩尔比为1:1～1.5。
[0023]进一步地，所述2,4
‑
二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼与三光气的摩尔比为1:0.4～1。
[0024]综上所述，本专利技术提供了一种噁草酮的连续流制备方法，与现有釜式工艺相比，该方法操作简单，生产安全高效；具有更高的传质和传热效率，反应系统持液量低，反应器体积小，反应时间由传统的数小时缩短到几分钟甚至几十秒，大大提高反应效率。其他的特征、益处和优势将通过本文详述的包括说明书和权利要求书在内的文本公开而显而易见。
附图说明
[0025]图1是本专利技术的工艺流程图示意图。
具体实施方式
[0026]下面结合具体实施例进一步阐述本专利技术，应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的保护范围。
[0027]以下通过特定的具体实施例说明本专利技术的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本专利技术的其他优点与功效。本专利技术还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本专利技术的精神下进行各种修饰或改变。
[0028]本专利技术所述的一体化反应器例如可以为连续流微反应器，所述连续流微反应器例如包含四个温区，每个所述温区独立地包含至少一个反应器模块，所述反应器模块串联和/
或并联组成，且四个所述温区之间互相连接。
[0029]如图1所示，将浓度10wt％～70wt％的2，4
‑
二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼溶液和三乙胺试剂分别由2，4
‑
二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼溶液加入口和三乙胺试剂加入口处通入连续流微反应器的预冷模块即第一温区内混合反应，将流经第一温区的物料和特戊酰氯试剂在第二温区中混合，流经第二温区，在所述第二温区内完成酰化反应，生成酰肼中间体，另取浓度10wt％～60wt％的三光气溶液由三光气溶液加入口处通入第三温区内预热，将流经第二温区的物料和经第三温区预控温度的物料在第四温区中混合，流经第四温区，在其中完成环化反应，生成噁草酮溶液由连续流微反应器出料口排出；
[0030]所述噁草酮溶液排出所述的连续流微反应器后，向所述噁草酮溶液中加入盐酸进行洗涤分相，水相进入到三乙胺回收工段，进行碱洗脱溶回收三乙胺溶剂；有机本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种噁草酮的连续流制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将2，4
‑
二氯
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异丙氧基苯肼溶液、三乙胺试剂、特戊酰氯试剂和三光气溶液连续的加入一体化反应器中，在所述一体化反应器的出料口不间断得到噁草酮的粗产物；以及将所述噁草酮的粗产物进行分离纯化，以得到所需的噁草酮产品。2.根据权利要求1所述的噁草酮的制备方法，其特征在于：所述一体化反应器包括多个温区的模块化结构，每个所述温区独立地包含至少一反应器模块和/或反应器模块组。3.根据权利要求1所述的噁草酮的连续流制备方法，其特征在于，先使所述2，4
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二氯
‑5‑
异丙氧基苯肼溶液与所述三乙胺试剂混合，经反应完全或反应不完全得到物料，所述物料再与所述特戊酰氯试剂进行酰化反应生产相应的酰肼，所述酰肼再与所述三光气溶液混合并进行环化反应生成相应的噁草酮。4.根据权利要求1所述的噁草酮的连续流制备方法，其特征在于，所述噁草酮的连续流的制备在包含第一温区、第二温区、第三温区和第四温区的所述一体化反应器中进行，包括以下步骤：将所述2，4
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二氯
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异丙氧基苯肼溶液与所述三乙胺试剂在第一温区内混合预控温度，流经第一温区，将流经第一温区的物料和所述特戊酰氯试剂在第二温区中混合，流经第二温区，在第二温区中完成酰化反应；以及将所述三光气溶液经第三温区混合预控温度，流经第三温区，将流经第二温区的物料和经第三温区预控温度的原料在第四温区中混合，流经第四温区，在第四温区中完成环化反应，生成噁草酮。5.根据权利要求2所述的噁草酮的连续流制备方法，其特征在于：所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：张家星，潘正凯，祝二辉，
申请(专利权)人：安徽省化工研究院，
类型：发明
国别省市：