增效烯唑醇混合组成物的制备方法技术

增效烯唑醇混合组成物的制备方法，是由含有烯唑醇和增效剂的原料以任意比例混合而成，增效剂为具有下列通式的金属无机酸盐：ＭＸｎ.ｋＨ＃－［２］Ｏ，Ｍ是指ⅡＡ、ⅢＡ、ⅣＡ、ⅠＢ、ⅡＢ、ⅣＢ～ⅦＢ和Ⅷ族中的金属离子，Ｘ是指无机酸根，ｎ是１～４的整数，ｋ是该盐所含结晶水的个数，ｋ为０～１８。在该混合物中还混配有任意比例的硫磺。本发明专利技术以烯唑醇与增效剂简单混合，具有烯唑醇及烯唑醇与无机盐形成的络合物同样的杀菌抑菌谱，药效好，毒性低，工艺相当简单，生产成本及防治成本大幅度降低，还具有一定的微肥作用。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of a mixed composition of a synergistic polyol

Preparation method of synergistic diniconazole mixed composition, is composed of diniconazole and synergist of raw materials mixed in any proportion, synergist for metal inorganic salts with the following formula: MXn.kH - 2 O, M refers to A, A, II III IV A, I B II, B, IV VII and VIII B ~ B of metal ions, X refers to the inorganic acid, n is 1 ~ 4 integers, K is the number of the salt water of crystallization, K ranged from 0 to 18. A mixture of sulfur is also mixed in the mixture. In the invention, diniconazole and synergist simply mixed with diniconazole and diniconazole and inorganic salt complexes formed the same antibacterial bactericidal spectrum, good efficacy, low toxicity, the process is quite simple, the production cost and control cost is greatly reduced, but also has a certain role in fertilizer.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种农药混合组成物的制备方法。烯唑醇用作农用杀菌剂已广为人知，其药效优异，在三唑系列杀菌剂中是屈指可数的优良品种之一。不足之处是合成路线比较复杂，原料昂贵，又加之在E式酮还原成E式醇时，即使使用选择性非常好的硼氢化金属也仍存在少部分C＝C还原成C-C，和将E式酮还原成E式醇的问题，故生产成本和防治成本都高于其它三唑系列杀菌剂。广大研究人员试图在保持烯唑醇活性结构的基础上，利用烯唑醇的化学性质，将其转化成衍生物，以达到提高活性、降低成本之目的。在专利文献中有报道烯唑醇与无机酸成盐的方法，成盐后，其药效确实提高，但成盐时由于存在副反应，收率并不十分理想，故防治成本虽然有所降低，但下降幅度并不大。在专利文献中还报道了烯唑醇与碱金属、碱土金属的无机酸盐成络合物的方法，其络合物的杀菌、抑菌活性均高于原母体化合物——烯唑醇，但由于络合过程中仍然存在副反应，络合收率并不十分理想，故防治成本虽比前两者都有所降低，但仍然还是偏高，而且络合工艺比较复杂、漫长。所以，寻找能大幅度降低防治成本的烯唑醇混合组成物的农用杀菌剂，仍然是摆在广大科技人员面前的重要任务。本专利技术的目的是提供一种增效烯唑醇混合组成物的制备方法，工艺简单、能大幅度降低防治成本，得到的烯唑醇混合组成物药效高、毒性低。本专利技术的增效烯唑醇混合组成物的制备方法，其特征在于是由含有烯唑醇和增效剂的原料以任意比例混合而成，增效剂为具有下列通式的金属无机酸盐MXn·kH2O，M是指IIA、IIIA、IVA、IB、IIB、IVB～VIIB和VIII族中的金属离子，X是指无机酸根，n是1～4的整数，k是该盐所含结晶水的个数，k为0～18。通式中M最好是指Mg、Zn、Cu、Co、Mn、Ni、Sn、Fe、Mo、Al、Pb离子，最佳是Mg、Zn、Cu离子。通式中X代表的无机酸根可以是氢卤酸根、硫酸根、硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、硫酸氢根。氢卤酸根最佳为氯离子、溴离子。通式中k是金属离子与无机酸根成盐时所含结晶水的个数，它可以是0，也可以是1～24的自然数。以下列举通式MXn·kH2O的具体物质，但并不限于此HgSO4.H2O、CaSO4.2H2O、Ti(SO4)3、BaSO4、CoSO4.7H2O、Fe2(SO4)3.9H2O、PbSO4、Ce2(SO4).8H2O、Tl2SO4、BeSO4.4H2O、Al2(SO4)3.18H2O、CuSO4.5H2O、Cr2(SO4)3.18H2O、Ag2SO4、Zr(SO4)2.4H2O、ZnSO4.7H2O、MnSO4.4H2O、SrSO4、MgSO4.7H2O、3CdSO4.8H2O、NiSO4.6H2O、NiSO4.7H2O、FeSO4.7H2O、SnSO4。HgCl2、CaCl2.6H2O、BaCl2.H2O、PdCl2.2H2O、CoCl2.6H2O、AlCl3.6H2O、BeCl2.2H2O、PbCl2、FeCl3.H2O、AgCl、CrCl3、CuCl2.2H2O、ZnCl2.2H2O、SnCl4.5H2O、MnCl2.4H2O、SrCl2.6H2O、MgCl2.6H2O、NiCl2.6H2O、2CdCl2.H2OCa3(PO4)2、Ag3PO4、Zn3(PO4)2.4H2O、CaHPO4.2H2O、Ca(H2PO4)2.H2OHgBr2、AlBr3.6H2O、AgBr2Hg(NO3)2.H2O、Th(NO3)4.4H2O、Ca(NO3)2.4H2O、Ba(NO3)2、Co(NO3)2.6H2O、Fe(NO3)3.9H2O、Pb(NO3)2、Bi(NO3)3.5H2O、Al(NO3)3.9H2O、Cu(NO3)2.6H2O、AgNO3、Zr(NO3)2.6H2O、Sr(NO3)2、Mn(NO3)2.6H2O、Mg(NO3)2.6H2O、Cd(NO3)2.4H2O、Ni(NO3)2.6H2O、La(NO3)2.6H2O本专利技术烯唑醇与金属无机酸盐由任意比例混合而成，烯唑醇可以与无机酸盐中的一种或一种以上混合。尽管烯唑醇与无机酸盐以任意比例混合，但最优的配比是烯唑醇与无机酸盐以其联合毒力共毒系数最大时，烯唑醇与无机酸盐的量比，更理想的是用以上方法确定了无机酸盐的量后，再略高一些，增加后该盐的累计用量为该盐作微肥用时合理安全用量之内。金属无机酸盐在本专利技术中主要是作为增效剂使用，经过实验，还具有一定微肥作用。金属无机酸盐选择具体的物质如MgCl2.6H2O，在不缺镁肥的地区使用，仅能显示出优异的杀菌效果，而在缺镁地区使用具有微肥作用。因此可以根据土壤肥力情况选择不同金属无机酸盐混合施用。作为使用两种或两种以上的无机酸盐，除了增效剂的量可以任意比例外，增效剂较好用量是首先确定烯唑醇与每一种无机酸盐以其联合毒力共毒系数最大的比例，然后根据所用的无机酸盐的种类数均分后，合并使用。举例如下设A为金属无机酸盐之一(如ZnCl2)和烯唑醇共毒系数最大时，无机酸盐的用量(摩尔量)B为金属无机酸盐之二(如MgCl2.6H2O)和烯唑醇共毒系数最大时，无机酸盐的用量(摩尔量)X为混合增效剂的种类数，那么本专利技术混合组成物的组成为烯唑醇金属无机酸盐之一(如ZnCl2)∶金属无机酸盐之二(如MgCl2.6H2O)＝1A/X∶B/X三种增效剂混合作用时，就为1A/3∶B/3∶C/3，C为金属无机酸盐之三和烯唑醇共毒系数最大时，无机酸盐的用量(摩尔量)烯唑醇与无机酸盐的共毒系数，可以通过实验和计算确定，并确定出最大共毒系数。本专利技术在上述混合物中还混配有任意比例的硫磺。硫磺具有对烯唑醇与无机酸盐形成的混合物增效的作用。硫磺的最佳用量按下述确定烯唑醇和无机酸盐的重量之和与硫磺的重量比例为1∶0.05～5，最佳为1∶0.05～3。本专利技术方法得到的混合组成物仍然同已有技术制成农药领域可以接受的各种制剂进行应用，如1、以混合组成物为活性成分，加以适当、适量乳化剂、溶剂或助溶剂，搅拌均匀加工成乳油。2、以混合组成物为活性成分，加以适当适量助剂(包括增稠剂、增粘剂、湿润剂、乳化剂、消泡剂、防冬剂)经超微粉碎加工成水悬剂。3、以混合组成物为活性成分，加以适当适量填料，经粉碎加工成粉剂。4、以混合组成物为活性成分，加以适当适量湿润剂、填料，经粉碎加工成可湿性粉剂。5、以混合组成物为活性成分，加工成颗粒剂、微粒剂、包衣剂、拌种剂等各种剂型。本专利技术可以认为烯唑醇与无机酸盐间进行的如现有技术所述的复杂络合过程交给了作物或菌体自身去完成，因此本专利技术只需简单的混合即可，在用该混合组成物加工成的制剂中可以检出少部分的络合物组分，说明在制剂加工过程中能够完成一小部分的络合过程。本专利技术的优点本专利技术以烯唑醇与增效剂简单混合，得到的组成物具有烯唑醇及烯唑醇与无机盐形成的络合物同样的杀菌抑菌谱，药效好，毒性低，烯唑醇与无机盐络合工艺复杂，周期长，络合收率为6.8～89％，而本专利技术烯唑醇的有效利用率为100％，工艺相当简单，故生产成本及防治成本大幅度降低，另外，还具有一定的微肥作用，具有较大的经济、社会、环保效益。以下是对用本专利技术的方法得到的组成物的有关实验 上表中的增效剂与烯唑醇进行混合得到混合组成物1～24。实验一用直径9厘米的培养皿，放入滤纸，浇水使滤纸保持湿润，而后撒上水稻本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种增效烯唑醇混合组成物的制备方法，其特征在于是由包括烯唑醇和增效剂的原料以任意比例混合而成，增效剂为具有下列通式的金属无机酸盐：ＭＸｎ.ｋＨ↓［２］Ｏ，Ｍ是指ⅡＡ、ⅢＡ、ⅣＡ、ⅠＢ、ⅡＢ、ⅣＢ～ⅦＢ和Ⅷ族中的金属离子，Ｘ是指无机酸根，ｎ是１～４的整数，ｋ是该盐所含结晶水的个数，ｋ为０～１８。

【技术特征摘要】
CN 2000-1-28 00110872.71.一种增效烯唑醇混合组成物的制备方法，其特征在于是由包括烯唑醇和增效剂的原料以任意比例混合而成，增效剂为具有下列通式的金属无机酸盐MXn·kH2O，M是指IIA、IIIA、IVA、IB、IIB、IVB～VIIB和VIII族中的金属离子，X是指无机酸根，n是1～4的整数，k是该盐所含结晶水的个数，k为0～18。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于还混配有任意比例的硫磺。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于X代表氢卤酸根、硫酸根、硝酸根、磷酸根、硫酸氢根、磷酸氢根。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述氢卤酸根为氯离子、溴离子。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于M是...

【专利技术属性】
技术研发人员：高承舜，邢兆伍，崔风云，蔡小铁，毕立国，王宝杰，刘新乐，栾炳梅，
申请(专利权)人：山东大成农药股份有限公司，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]