本发明专利技术提供了一种2,3-二溴-1，4-丁烯二醇制备方法及其制品，主要步骤为：1）加成：加入等摩尔的1，4-丁炔二醇和溴素，加硫酸调节PH值至1～3，在-5℃～1℃下反应6～9小时，脱水后生成2,3-二溴-1，4-丁烯二醇粗品；2）结晶纯化：采用无水乙醇纯化得精品；3）干燥：25℃～35℃下，精品真空干燥3～5小时。所得制品外观呈纯白色晶状，纯度高、含水量低、反应时间短、工艺中母液可回用、运行成本低、用途广泛。
【技术实现步骤摘要】
,3-二溴-1，4-丁烯二醇的制备方法及其制品的制作方法
本专利技术涉及，3- 二溴-1，4- 丁烯二醇的制备方法及其制品。
技术介绍
2,3- 二溴-1，4- 丁烯二醇是一种重要的基本化工原料，本身不仅具有独特的物化性质，而且它具有其它产品不可替代的特殊功能，广泛应用于有机合成、医药中间体系列及精密仪器制造业，特别在电子化学工业领域中得到了广泛的应用，是国民经济必不可少的重要工业产品。随着国家对绿色环保的重视，电子化学工业及精密制造行业的质量不断提高的情况下，作为新一代电子化学工业用免清洗助焊剂正受到世界发达国家的关注。目前，2，3- 二溴-1，4- 丁烯二醇在电子化学助焊剂有良好助焊酸化活性作用。近几十年来，在电子产品生产锡焊过程中，一般要用松香、树脂和其他含卤化合物的活性剂， 滴加剂和有机溶剂组成的松香树脂系列助焊剂。这类助焊剂虽然可焊性好，成本低，但焊后残留物高，会逐步引起电气绝缘性能下降后短路等问题。目前2，3_ 二溴-1，4-丁烯二醇的研究已引起人们的高度重视，其独特免清洗功能和活化性质已引起人们的广泛关注。2， 3- 二溴-1，4- 丁烯二醇在助焊剂中能破坏金属氧化膜使焊锡表面清洁，有利焊锡的浸润和焊点合金的生成，能覆盖在焊料表面，防止焊料或金属继续氧化，增强焊料和被焊金属表面的活性，降低焊料的表面张力，焊料和焊剂是相熔的，可增加焊料的流动性，进一点提高浸润能力，能加快热量从熔铁头焊料和被焊物表面传递，使焊点平整美观，它具有无污染，在电子产品生产过程中对人体无危害，在根本上改变了助焊剂的负面性能，例如降低酸值、改善了异电性能、用后无残渣等功效。目前，国内生产2，3- 二溴-1，4- 丁烯二醇生产工艺，成本高，外观差，主含量低。常用的生产工艺是采用1，4 丁炔二醇与溴素加成反应条件温度为15°C左右，以水为溶剂，反应时间24小时左右，由于反应过程温度偏高，温度难于控制，溴素属尾气排放放大，粗品脱水不回用，环境污染严重，生产效率低，成本高，产物性能差。另外，粗品结晶纯化多数为水作溶剂，得到的产品由于水溶解度、异构体及付产物难于分离，温度低难于抽滤，温度过高影响产品外观质量，固液分离母液难于回用，造成了产品工艺过程中的流失，降低了收率， 增加了成本及二次污染了环境。而且，精制纯化后的产品由于纯度低，外观差，含水量高，采用常温干燥相当困难，目前国内某些厂家以60-70°C温度作干燥处理，所得的淡黄色产品使国内生产高档电子化学产品难与应用，其含量也达不到用户的要求。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术的目的是提供一种纯度高、外观好、含水量低、反应时间短、工艺中母液可回用、运行成本低、用途广泛的2，3-二溴-1，4-丁烯二醇的制备方法及其制品。本专利技术的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的 本专利技术的，3-二溴-1，4- 丁烯二醇的制备方法，主要步骤为1)加成加入等摩尔的1，4_丁炔二醇和溴素，加硫酸调节PH值至1 3，在-5°C 1°C下反应6 9小时，脱水后生成2，3- 二溴-1，4- 丁烯二醇粗品；2)结晶纯化采用无水乙醇纯化得精品；3)干燥25°C 35°C下，精品真空干燥3 5小时。上述方法中，优选地，步骤1)中的反应温度为o°c。优选地，步骤1)中的反应时间为8小时。优选地，步骤3)中的干燥温度为30°C。所得精品含量为98. 2% 99. 8%。脱水后或结晶纯化后的含溴母液可回用。回用后的母液含溴量为15% 18%。本专利技术制备的2，3- 二溴-1，4- 丁烯二醇，其外观为纯白色针状结晶。由于加成反应会产生大量放热反应，一般靠冷冻冷却一次周期要24小时，中途温度难于控制，为了寻求再佳的合适工艺，本专利技术采用了应用多级冷冻，控制溴素的滴加流量，又参照了其它溴类产品的技术特性，最终温度控制在_5°C 1°C，6 9小时，比老工艺缩短6小时左右，得到的产物粗品含量达到 96%以上。。由于在加成反应中水为溶剂，脱水后的粗品达不到用户的标准，粗品含有少量的异构体及副产物成份，因此选用了不同的溶剂对2，3- 二溴-1，4- 丁烯二醇粗品的结晶纯化处理，在实际纯化过程中除了其中物理杂质，同时也可以改善了纯化后产品的色泽。经过针对性的比较和试验，采用无水乙醇来结晶纯化，使得产品外观纯白，含量高，杂质低，收率好，易操作及母液回用等优点。另外，精制后的精品很容易挥发，遇温度偏高时溴分子会分解，使产品外观变黄， 因此该产品在助焊剂上要求很严，必须要纯白色，才能够对阻抗有保护作用，为此本项目通过对各种温度对比和比较，确定了最佳的底温干燥温度为25°C 35°C，得到的2，3_二溴1， 4- 丁烯二醇产品外观呈纯白色，含水量低于1%，而现有技术的产品含水量在3%以上。针对第一步底温加成反应中脱水后母液成份进行研究分析，其中母液溴含量在8% 左右，重复回用后溴含量为15% 18%。由于该反应必须强酸性反应使反应物提高酸的当量浓度，提高产品收率，节约原材料成本，确定了母液回用，节省了溴10%左右，使反应物反应更加完全。目前其它工艺普遍采用温度在15°C左右的情况下进行加成反应，重结晶纯化以水作溶剂，干燥温度在60°C左右，粗品脱水及纯化后固液分离废水排放，严重地污染了环境且质量难以保障。本专利技术采用多级冷冻加成反应工艺，自动控制溴素的滴加流量，并且粗品离心脱水后母液回用，操作简单安全，重结晶选用无水乙醇纯化，同时固液分离溶剂回用，从源头上消除了三废的排放，干燥工艺采用了常温真空干燥，使得产品得到了保障，符合了用户的需求，避免了最终产品外观差的弊病，本专利技术制备的2，3_ 二溴-1，4- 丁烯二醇，用于助焊剂或焊锡膏生产，起表面活性剂作用能起到破坏金属氧化膜使焊锡表面清洁，有利于焊锡的浸润和焊点合金的生成；能覆盖在焊料表面、防止焊料或金属继续氧化；增强焊料和被焊金属表面的活性，降低焊料的表面张力；焊料和焊剂是相熔的，可增加焊料的流动性，进一步提高浸润能力；能加快热量从烙铁头向焊料和被焊物表面传递；合适的助焊剂还能使焊点美观；不腐蚀母材，能增加焊料的流动性，去除金属表面氧化膜；能除去焊剂残渣；能消除有毒气体和臭味，对人体无危害，对环境无污染。同时，在医药方面及有机合成也有广泛的应用和市场。 综上所述，本专利技术具有纯度高、外观好、含水量低、反应时间短、工艺中母液可回用、运行成本低、用途广泛等有益效果。附图说明图1是本专利技术制备方法的详细工艺流程图。图2是现有技术制备方法的工艺流程图。具体实施例方式以下结合附图对本专利技术作进一步详细说明。 实施例11)加成加入900g的1，4-丁炔二醇和1650g的工业溴素，加入硫酸调节PH值为1， 在1°C下多级冷冻，反应9小时，然后离心脱水，制得2360g的2，3- 二溴-1，4- 丁烯二醇粗Pm ；2)结晶纯化将所得粗品用食用级无水乙醇纯化，脱色，冷冻，固液分离得2348g的 2，3-二溴-1，4- 丁烯二醇精品；3)干燥在25°C下真空干燥3小时，包装入库。最后，纯化后乙醇溶剂回用，反应脱水后的母液和结晶纯化后的母液回用，其中回用后母液含溴量为15%。经分析，所得2，3_ 二溴-1，4- 丁烯二醇外观为纯白色针状晶体，干燥后的产品含量为99%。 实施例21)加成加入900g的1，4本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种２，３－二溴－１，４－丁烯二醇的制备方法，主要步骤为：１） 加成：加入等摩尔的１，４－丁炔二醇和溴素，加硫酸调节ＰＨ值至１～３，在－５℃～１℃下反应６～９小时，脱水后生成２，３－二溴－１，４－丁烯二醇粗品；２） 结晶纯化：采用无水乙醇纯化得精品；３） 干燥：２５℃～３５℃下，精品真空干燥３～５小时。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨锁成，
申请(专利权)人：湖州长盛化工有限公司，
类型：发明
国别省市：33
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