本发明专利技术公开了一种利用氟化氢气相氟化1，1，1，3-四氯丙烷制备3，3，3-三氟-1-氯丙烷的方法。它是在氟化催化剂的存在下，1，1，1，3-四氯丙烷和氟化氢进行气相氟化反应得到3，3，3-三氟-1-氯丙烷，氟化氢与1，1，1，3-四氯丙烷的摩尔比为5～20∶1；反应温度为200～300℃；反应空速为1500～3500h-1。本发明专利技术避免了液相氟化中三废产生量大、高聚物含量多，设备腐蚀等问题，具有工艺简单、杂质量少、转化率高、选择性好、反应得到的主要副产品3，3，3-三氟丙烯也是一种重要的含氟中间体等优点。
【技术实现步骤摘要】
,3,3-三氟-1-氯丙烷的制备方法
本专利技术涉及，3，3_三氟-1-氯丙烷的制备方法，尤其涉及一种氟化氢气相氟化1，1，1，3-四氯丙烷得到3，3，3-三氟-1-氯丙烷的制备方法。
技术介绍
3，3，3-三氟-1-氯丙烷主要用作药物中间体、氟有机物合成的原料，还可用作致冷剂、溶剂等，广泛应用于药物、化工、染料以及功能材料等领域。其下游产品3，3，3-三氟丙烯是合成氟橡胶、氟硅油等高性能高分子材料的基本原料，广泛应用于航天、航空、极地等极端环境，特别是在汽车和电气行业等已大量应用。传统的制备3，3，3-三氟-1-氯丙烷的方法是液相氟化1，1，1，3-四氯丙烷得到 3，3，3-三氟-1-氯丙烷。CN 1488614A中公开了一种在催化剂四氯化钛或四氯化锡的存在下，氟化氢液相氟化1，1，1，3-四氯丙烷制备3，3，3-三氟-1-氯丙烷的方法，收率可达到 65 %，但是高聚物量很多，且容易包裹住催化剂，使其失去作用。US 4078007中公开了一种自催化剂四氯化锑和五氯化锑的存在下，氟化氢液相氟化1，1，1，3_四氯丙烷制备3，3，3-三氟-1-氯丙烷的方法，在三氯化锑和五氯化锑的摩尔比为1 1左右时，3，3，3-三氟-1-氯丙烷的收率可达到90%。但在反应过程中，三价锑和五价锑之间会相互转化，导致反应的稳定性不大。三价锑过高时，3，3，3-三氟-1-氯丙烷的选择性很低，甚至于不反应；五价锑过高时，但设备腐蚀严重，很难满足工业生产的要求。而关于气相氟化1，1，1，3-四氯丙烷制备3，3，3-三氟氯丙烷的方法，国内外公开的专利均较少，US 3752850提出了一种在Crl、0、催化剂存在下，氟化氢氧相氟化1，1， 1,3-四氯丙烷制备3，3，3-三氟-1-氯丙烷的方法，收率较低，仅为28. 5%。
技术实现思路
本专利技术的目的是公开了一种气相氟化制备3，3，3-三氟-1-氯丙烷的方法，提供了一种工艺简单、活性较好、稳定性高的催化剂和水反应的最佳工艺条件。3，3，3-三氟-1-氯丙烷的合成方法是在氟化催化剂的存在下，1,1,1,3-四氯丙烷和氟化氢进行气相氟化反应得到3，3，3-三氟-1-氯丙烷，氟化氢与1，1，1，3-四氯丙烷的摩尔比为5 20 1 ；反应温度为200 300°C ；反应空速为1500 βδΟΟΙΓ1。氟化催化剂是Υ、Al、La、Cr、Zn、Mg、Ni、Co等的氟化物或氟氧化合物的一种或多种。其制备过程是上述组分的水溶性盐，加水溶解，混合均勻后加入共沉淀剂，调整溶液的 PH值，使两者完全沉淀，洗涤至滤液呈中性后分离，然后烘干；烘干后的物质焙烧，然后用模具压片成早得到催化剂前驱体；该催化剂前驱体用氮气干燥处理后再用无水氟化氢进行处理，最后得到氟化催化剂。氟化氢与1，1，1，3_四氯丙烷的的摩尔比较小时，3，3，3-三氟-1-氯丙烷的选择性较高。但氟化氢与1，1，1，3_四氯丙烷的摩尔比太小时，将会降低1，1，1，3_四氯丙烷的转化率和加快催化剂的失活。本专利技术氟化氢与1，1，1，3_四氯丙烷的摩尔比为5 20 1，优3选5 10 1。反应温度是重要的影响因素之_。1,1,1,3-四氯丙烷的转化率随着温度的升高而增大，而3，3，3-三氟-1-氯丙烷的选择性随着温度的升高而减小，温度过高，3，3，3-三氟-1-氯丙烷会发生脱氯化氢反应，生成3，3，3-三氟丙烯，因此低温有利于3，3，3-三氟-1-氯丙烷的生成；但温度过低会降低催化剂的活性。本专利技术氟化氢与1，1，1,3-四氯丙烷的反应温度为200 300°C，优选200 250°C。随着反应空速的增大，1，1，1，3-四氯丙烷的转化率下降，而3，3，3-三氟-1-氯丙烷的选择性升高。但反应空速太大，将会导致催化剂的积碳程度加剧，且催化剂的时空收率大大减少。本专利技术反应空速为1500 βδΟΟΙΓ1，优选2000 βΟΟΟΙΓ1。本专利技术避免了液相氟化中三废产生量大、高聚物含量多，设备腐蚀等问题，具有生产设备简单、工艺流程短、操作安全性较好、催化剂寿命长、反应转化率高、反应选择性好、 反应得到的主要副产品3，3，3_三氟丙烯本身也是一种重要的含氟中间体等优点。具体实施例方式以下通过实施例对专利技术进行更具体说明，但本专利技术并不限于所述的实施例。实施例1-5在φ35 mmxlOOO mm的不锈钢固定床反应器中加入400ml的催化剂，经干燥、活化处理后得到氟化催化剂。气化后的氟化氢和1，1，1,3-四氯丙烷混合气体进入反应器反应，反应温度为225°C，空速为ΖδΟΟΙΓ1，对反应器出口物料取样分析，不同氟化氢与1，1，1， 3_四氯丙烷的摩尔比时1，1，1，3-四氯丙烷的转化率和3，3，3-三氟-1-氯丙烷的选择性结果见表1。表 权利要求1.，3，3_三氟-1-氯丙烷的制备方法，其特征在于，在氟化催化剂的存在下，1，1， 1，3-四氯丙烷和氟化氢进行气相氟化反应得到3，3，3-三氟-1-氯丙烷，氟化氢与1，1，1， 3_四氯丙烷的摩尔比为5 20 1 ；反应温度为200 300°C;反应空速为1500 βδΟΟΙΓ1。2.根据权利要求1所述的，3，3-三氟-1-氯丙烷的合成方法，其特征在于氟化氢与1，1，1，3-四氯丙烷的摩尔比为5 10 1。3.根据权利要求1所述的，3，3-三氟-1-氯丙烷的合成方法，其特征在于反应温度为200 250°C。4.根据权利要求1所述的，3，3-三氟-1-氯丙烷的合成方法，其特征在于反应空速为 2000 3000h_1o全文摘要本专利技术公开了一种利用氟化氢气相氟化1，1，1，3-四氯丙烷制备3，3，3-三氟-1-氯丙烷的方法。它是在氟化催化剂的存在下，1，1，1，3-四氯丙烷和氟化氢进行气相氟化反应得到3，3，3-三氟-1-氯丙烷，氟化氢与1，1，1，3-四氯丙烷的摩尔比为5～20∶1；反应温度为200～300℃；反应空速为1500～3500h-1。本专利技术避免了液相氟化中三废产生量大、高聚物含量多，设备腐蚀等问题，具有工艺简单、杂质量少、转化率高、选择性好、反应得到的主要副产品3，3，3-三氟丙烯也是一种重要的含氟中间体等优点。文档编号C07C17/20GK102219635SQ20111009823公开日2011年10月19日 申请日期2011年4月19日 优先权日2011年4月19日专利技术者付文英, 吴周安, 周强, 王树华 申请人:巨化集团公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种３，３，３－三氟－１－氯丙烷的制备方法，其特征在于，在氟化催化剂的存在下，１，１，１，３－四氯丙烷和氟化氢进行气相氟化反应得到３，３，３－三氟－１－氯丙烷，氟化氢与１，１，１，３－四氯丙烷的摩尔比为５～２０∶１；反应温度为２００～３００℃；反应空速为１５００～３５００ｈ－１。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：吴周安，付文英，周强，王树华，
申请(专利权)人：巨化集团公司，
类型：发明
国别省市：33
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