粉煤灰生产冶金级氧化铝的方法技术

技术编号:6701207 阅读:184 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种粉煤灰生产冶金级氧化铝的方法,将粉煤灰机械活化后,加水浮选除去未燃净的黑;经过磁选除去氧化铁;在粉煤灰残液加入浓硫酸,高温高压下反应1~6h;反应结束后,加水,加热煮沸,抽滤,得到的硫酸铝粗液经蒸发浓缩,冷却,得到硫酸铝浓缩液;加入有机醇,过滤;加水溶解滤饼,加入有机醇,溶解硫酸铁,析出硫酸铝,过滤得硫酸铝滤饼,70~100℃烘干,800℃~1200℃以上煅烧,得到Fe2O3含量低于0.02%的冶金级α-Al2O3。本发明专利技术避免了必须经过煅烧获得二次中间体γ-Al2O3、经拜耳法循环的提纯工艺问题,工艺简单、易于控制、氧化铝提取率高、生产成本低、产品杂质含量低、质量稳定。?

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及到粉煤灰的资源化和综合利用的工艺方法,具体为一种粉煤灰生产 冶金级氧化铝的方法,是采用一定浓度硫酸加热加压浸出硫酸铝,经浓缩后用一定浓度 范围的有机醇溶液除去硫酸铝中的铁,制备出Fe含量低于20ppm的高纯工业一级硫酸 铝,硫酸铝直接煅烧得到氧化铁含量低于0.02%的冶金级α-Α1203。
技术介绍
粉煤灰是燃煤锅炉中煤燃烧后所剩余的固体残渣,主要来自于燃煤电厂的副产 物,每燃烧1吨煤,将会产生230kg的粉煤灰。据不完全统计,2007年全国粉煤灰堆积 量达到25亿吨,预计到2020年全国粉煤灰堆积量将会达到50 60亿吨。粉煤灰的大 量堆积,不仅占用大量的土地资源,还对空气、水、土壤造成严重的污染。传统处理粉 煤灰的方式是采用填埋的方式,但无法从根本上解决粉煤灰对环境所造成的污染。近年 来,粉煤灰已经在建筑、建材方面得到了应用,但由于采用的技术相对落后,因而这种 处理方式属于粗放式的利用。从化学组成上看,粉煤灰是一种富含硅铝酸盐的中级品位 的铝矿,而且随着我国铝土资源的不断枯竭,利用粉煤灰来提取铝具有十分广阔的应用 前景。冶金级氧化铝具有非常广泛的用途,主要适合于溶解盐电解法生产金属铝,也 适用于生产刚玉、陶瓷、耐火材料及其它氧化铝化学制品。从粉煤灰中提取氧化铝, 目前主要有两种方法,即碱烧结法和酸浸法。现在,已经有报导采用碱烧结法来生产氧 化铝,例如中国专利技术专利申请号200710150915.0公开了一种从粉煤灰中提取高纯超细 氧化铝的方法,200710017304.9公开了一种从高铝粉煤灰提取氧化铝及其废渣生产水泥 的方法,200410090949.1公开了一种利用粉煤灰和石灰石联合生产氧化铝和水泥的方法 等,但由于能耗大,产生大量的二次堆积,每处理1吨粉煤灰,就会产生10吨的残渣, 只能用于生产水泥,因此,限制了其推广应用。酸浸法的生产工艺相对简单,具有比较 好的灵活性,其最大的优点是可以将粉煤灰中的氧化铝和氧化硅分离开来,而且处理粉 煤灰的过程中大幅度地降低了废水、废气和废渣的排放量,产生的残渣富含高硅钙,因 此可以直接作为高性能混凝土等的活性矿物掺合料。常见的酸浸法分盐酸酸浸法和硫酸 酸浸法,例如采用盐酸酸浸法的有中国专利技术专利申请号201010161876.6公开了一种由 粉煤灰提取氧化铝的方法,201010161879.X公开了一种利用流化床粉煤灰制备冶金级氧 化铝的方法等,不过,由于用废液吸收氯化铝晶体煅烧分解出的氯化氢气体时,形成盐 酸溶液的浓度不超过36%,需要大量消耗额外的水份,一旦吸收不彻底就会导致氯化氢 气体泄漏,而且盐酸对金属设备具有较大的锈蚀作用,因而影响了其推广应用。采用硫 酸酸浸法的中国专利技术专利申请号200510048274.9公开了一种从粉煤灰中提取氧化铝的方 法,200610048295.5公开了一种由粉煤灰制取氧化铝的方法,200710012997.2公开了一 种利用粉煤灰制备氧化铝的方法等。在前述的专利技术专利申请中,冶金级氧化铝都要经过中间体Y-Al2O3的提纯工艺都是采用拜耳法来处理,即硫酸铝晶体经过一次煅烧获得中间体y-ai2O3、然后经过 碱溶、种分、过滤、洗涤、二次煅烧得到冶金级α-Al2O3的复杂提纯工艺,存在工艺复 杂、流程环节多、能耗和资源消耗大、生产成本高等缺点,难以得到推广应用。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种,取消了中间体 Y-Al2O3的复杂的拜耳法提纯工艺,工艺简单、流程短、生产过程易于控制、氧化铝提 取率高、生产成本低、产品杂质含量低、质量稳定,便于推广应用。,其特征在于包括以下几个步骤(1)将粉煤灰进行机械活化;(2)浮选除碳将经过机械活化的粉煤灰,加水经过浮选除去未燃净的黑;(3)磁选除铁经过磁选除去氧化铁;(4)硫酸浸提铝在粉煤灰残液中加入浓硫酸,在耐酸反应设备中加热加压反 应1 6h,反应的最高温度为200°C 240°C,压力为0.1_0.5MPa ;(5)固液分离反应降温后,加水,加热煮沸,抽滤得到硫酸铝粗液;(6)硫酸铝粗液浓缩硫酸铝粗液蒸发浓缩,冷却,得到硫酸铝浓缩液;(7)有机醇醇化洗酸在硫酸铝浓缩液中,加入有机醇,搅拌,过滤得到硫酸 铝滤饼;(8)有机醇醇化除铁加水溶解滤饼,加入有机醇,搅拌,溶解其中的硫酸 铁,并析出硫酸铝,过滤后得硫酸铝滤饼;(9)硫酸铝脱水烘干硫酸铝滤饼经过70 100°C烘干,得到Fe含量低于 20ppm的高纯工业级硫酸铝;(10)硫酸铝高温煅烧高纯工业硫酸铝经过800°C 1200°C以上的温度煅烧 3 6h,得到Fe2O3含量低于0.02%的冶金级α -Al2O30前述的,其特征在于所述步骤(1)的机械活化 是采用粉磨设备进行磨细,粉磨时间为0.5 6h;所述步骤⑵按照粉煤灰与水的质量比为1 1 1 3加水;所述步骤(4),粉煤灰硫酸混合溶液中硫酸的质量浓度范围30% 95%,粉煤 灰与混合溶液的固液比为1 1 1 15质量比;所述步骤(5),反应降温后,在粉煤灰中按照粉煤灰与水的质量比为1 10 1 20加水;所述步骤(6),硫酸铝粗液的浓缩温度为90°C 130°C ;所述步骤(7),有机醇与硫酸铝浓缩液的体积比为1 1 4 1加入有机醇, 搅拌时间是1 4h ;所述步骤(8),混合溶液体系中有机醇的体积分数为30% 80%,搅拌时间为 1 4h ;并将该步骤重复操作2 5次;所述步骤(9),低铁硫酸铝滤饼的烘干温度为70 100°C ;所述步骤(10),高纯工业硫酸铝的煅烧温度是800°C 1200°C以上,煅烧时间 为4 5h。前述的,其特征在于所述步骤(1)的粉磨时间 为0.5 6h ;所述步骤(4),粉煤灰硫酸混合溶液的硫酸质量浓度范围是40% 70%,粉煤 灰与硫酸溶液的固液比是1 5 1 10质量比,加热加压反应是3 4h;所述步骤(5),反应降温后,在粉煤灰中按照粉煤灰与水的质量比为1 12 1 18加水;所述步骤(6),硫酸铝粗液的浓缩温度为100 120°C ;所述步骤(7),有机醇与硫酸铝浓缩液的体积比为2 1 3 1加入有机醇, 搅拌时间是2 3h;所述步骤(8),混合溶液体系中有机醇的体积分数为50% 60%,搅拌时间为 2 3h ;并将该步骤重复操作3 4次;所述步骤(9),低铁硫酸铝滤饼的烘干温度为80°C 90°C ;所述步骤(10),高纯工业硫酸铝的煅烧温度是1000°C 1200°C以上,煅烧时间 为4 5h。前述的,其特征在于粉煤灰在浮选除碳之后, 采用湿法磁选除去磁铁矿。前述的,其特征在于步骤(7)、(8)中所用的有 机醇为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇的任意一种或一种以上的混合物。前述的,其特征在于所述步骤(1)的机械活化 是采用粉磨设备进行磨细,粉磨时间为1 3h。副产物SO3,经过蒸馏、浓缩、冷却、过滤、混合所回收的稀硫酸溶液吸收,制 备浓硫酸,返回到硫酸浸提铝工序,实现硫酸的循环回收利用。本专利技术的优点在于1、采用硫酸酸浸法提取粉煤灰中的铝,制备硫酸铝的过程 能耗低,操作简单;2、采用有机醇水溶液进行析铝溶铁的提纯方法,得到高纯工业一 级硫酸铝,其成本较低,易于硫酸铝的工业化除铁,且所用本文档来自技高网
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【技术保护点】
粉煤灰生产冶金级氧化铝的方法,其特征在于包括以下几个步骤:(1)将粉煤灰进行机械活化;(2)浮选除碳:将经过机械活化的粉煤灰,加水经过浮选除去未燃净的碳黑;(3)磁选除铁:经过磁选除去氧化铁;(4)硫酸浸提铝:在粉煤灰残液中加入浓硫酸,在耐酸反应设备中加热加压反应1~6h,反应的最高温度为200℃~240℃,压力为0.1~0.5MPa;(5)固液分离:反应降温后,加水,加热煮沸,抽滤得到硫酸铝粗液;(6)硫酸铝粗液浓缩:硫酸铝粗液蒸发浓缩,冷却,得到硫酸铝浓缩液;(7)有机醇醇化洗酸:在硫酸铝浓缩液中,加入有机醇,搅拌,过滤得到硫酸铝滤饼;(8)有机醇醇化除铁:加水溶解滤饼,加入有机醇,搅拌,溶解其中的硫酸铁,并析出硫酸铝,过滤后得硫酸铝滤饼;(9)硫酸铝脱水烘干:硫酸铝滤饼经过烘干,得到Fe含量低于20ppm的高纯工业级硫酸铝;(10)硫酸铝高温煅烧:高纯工业硫酸铝经过高温煅烧,得到Fe↓[2]O↓[3]含量低于0.02%的冶金级α-Al↓[2]O↓[3]。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:余红发武金永吴成友麻海燕王梅娟董金美李颖李成栋
申请(专利权)人:南京航空航天大学内蒙古昶泰资源循环再生利用科技开发有限责任公司中国科学院青海盐湖研究所
类型:发明
国别省市:84

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