本发明专利技术公开了一种４，４’－（４－氨基苯氧基）二苯砜的制备方法。本发明专利技术以４，４’－（４－硝基苯氧基）二苯砜为原料，以水合肼为还原剂，在混合溶剂中，催化剂的存在下进行还原反应，从而可以在常压下制备所说的４，４’－（４－氨基苯氧基）二苯砜。用本发明专利技术制备方法得到的４，４’－（４－氨基苯氧基）二苯砜纯度达到９８．５％以上，产率大于９０％，熔点为１９４．１－１９４．８℃，本发明专利技术与现有技术相比，反应在常压下进行，操作安全简便，得到的产品纯度好，成本低，色泽白，适合于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
,’－(－氨基苯氧基)二苯砜的制备方法
本专利技术涉及一种，’-(-氨基苯氧基)二苯砜的制备方法的改进。
技术介绍
，’-(-氨基苯氧基)二苯砜是一种合成树脂的中间体，特别可作为合成双马来酰亚胺树脂的中间体，在改善树脂性能方面有很好的应用效果。其结构式如下 现有文献中，美国专利US.3,988,37报道的方法是以，’-(-硝基苯氧基)二苯砜为原料，经催化加氢合成，’-(-氨基苯氧基)二苯砜。该专利报道的方法在高压釜中进行合成，操作繁琐，有一定的危险性，工业化前景不理想。北京化工学院学报(自然科学版)19(2)32-37 1992报道了用对氨基苯酚与二氯二苯基砜反应，制得，’-(-氨基苯氧基)二苯砜，经酸碱中和方法纯化，得到纯度98％的，’-(-氨基苯氧基)二苯砜产品的方法。这种方法成本高，色泽差，难以达到应用的要求。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供一种，’-(-氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，以克服现有技术中成本高，色泽差，高压反应危险性大，操作繁琐的不足。本专利技术的技术构思是这样的以，’-(-硝基苯氧基)二苯砜为原料，以水合肼为还原剂，在混合溶剂中，催化剂的存在下进行还原反应，从而可以在常压下制备所说的，’-(-氨基苯氧基)二苯砜。本专利技术的技术方案将，’-(-硝基苯氧基)二苯砜、活性炭和催化剂加入混合溶剂中，在常压、65-90℃的条件下滴加还原剂水合肼，反应2-5小时，从反应产物中收集目标产物，’-(-氨基苯氧基)二苯砜。本专利技术的反应式如下 本专利技术所说的催化剂为六水合氯化铁或2％-5％钯/碳中的一种，优选六水合氯化铁，反应物，’-(-硝基苯氧基)二苯砜与催化剂质量比为100-300∶1。本专利技术的混合溶剂由乙醇和二甲基甲酰胺(DMF)混合组成，按照1∶1-2的体积比进行制备的，反应物，’-(-硝基苯氧基)二苯砜与混合溶剂的重量体积比为1∶3-10；本专利技术还原剂水合肼的含量是20wt％-80wt％，优选水合肼的含量是80wt％，反应物，’-(-硝基苯氧基)二苯砜与还原剂水合肼的摩尔比为1∶2-6；按照本专利技术，从反应产物中收集目标产物，’-(-氨基苯氧基)二苯砜包括如下步骤过滤，蒸除混合溶剂，在水中析出晶体，即为本专利技术的目标产物。用本专利技术制备方法得到的，’-(-氨基苯氧基)二苯砜纯度达到99％以上，产率大于90％，熔点为19.1-19.8℃，以核磁共振鉴定产品的结构。本专利技术所使用的原料，’-(-硝基苯氧基)二苯砜可按EP 0537589 A2的方法制备得到。本专利技术与现有技术相比较，反应在常压下进行，操作安全简便，得到的产品纯度好，成本低，色泽白，适合于工业化生产。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术作进一步说明，但实施例并不限制本专利技术的保护范围。实施例1在带有加热、搅拌、温度计的反应器中分别加入196.8g(0.0mol)，’-(-硝基苯氧基)二苯砜，0g活性炭，1g六水合氯化铁，1500ml乙醇和二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂(体积比1∶2)，室温下搅拌，逐渐加热，反应温度控制在70-80℃，2小时内滴入100.0g(1.6mol)80％水合肼，继续在80-90℃反应小时，得到，’-(-氨基苯氧基)二苯砜。反应液过滤后用旋转蒸发器蒸出混合溶剂1000ml(回收后重复使用)，冷却至室温，加入00ml水，析出晶体，过滤，干燥，得到白色的，’-(-氨基苯氧基)二苯砜161.9g，产率93.7％，纯度99.23％(HPLC)，熔点19.0-19.3℃(文献值19-195℃)。实施例2在带有加热、搅拌、温度计的反应器中分别加入196.8g(0.0mol)，’-(-硝基苯氧基)二苯砜，0g活性炭，1g 5％钯/碳，1500ml乙醇和二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂(体积比1∶1.8)，室温下搅拌，逐渐加热，反应温度控制在70-80℃，2小时内滴入100.0g(1.6mol)80％水合肼，继续在80-90℃反应小时，得到，’-(-氨基苯氧基)二苯砜。反应液过滤后用旋转蒸发器蒸出混合溶剂1000ml，冷却至室温，加入00ml水，析出晶体，过滤，干燥，得到白色的，’-(-氨基苯氧基)二苯砜158.7g，产率91.8％；纯度99.03％(HPLC)；熔点19.1-19.9℃。实施例3在带有加热、搅拌、温度计的反应器中分别加入196.8g(0.0mol)，，-(-硝基苯氧基)二苯砜，0g活性炭，1g六水合氯化铁，1500ml乙醇和二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂(体积比1∶1.2)，室温下搅拌，逐渐加热，反应温度控制在70-80℃，1.5小时内滴入62.5g(1.0mol)80％水合肼，继续在80-90℃反应小时，得到，’-(-氨基苯氧基)二苯砜。反应液过滤后用旋转蒸发器蒸出混合溶剂1000ml，冷却至室温，加入00ml水，析出晶体，过滤，干燥，得到白色的，’-(-氨基苯氧基)二苯砜157.9g，产率91.3％；纯度98.76％(HPLC)；熔点193.7-19.1℃。权利要求1.一种，’-(-氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，包括如下步骤将，’-(-硝基苯氧基)二苯砜、活性炭和催化剂加入混合溶剂中，在常压，65-90℃的条件下滴加还原剂水合肼，反应2-5小时，从反应产物中收集目标产物，’-(-氨基苯氧基)二苯砜。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的催化剂为六水合氯化铁或2％-5％钯/碳中的一种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的混合溶剂为乙醇和二甲基甲酰胺混合组成。.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的还原剂水合肼的含量是20wt％-80wt％。5.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所说的还原剂水合肼的含量是80wt％。6.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，反应物，’-(-硝基苯氧基)二苯砜与混合溶剂的重量体积比为1∶3-10，混合溶剂乙醇与DMF是以1∶1-2体积比混合组成。7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，反应物，’-(-硝基苯氧基)二苯砜与催化剂质量比为100-300∶1。8.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，反应物，’-(-硝基苯氧基)二苯砜与还原剂水合肼的摩尔比为1∶2-6。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，从反应产物中收集目标产物，’-(-氨基苯氧基)二苯砜包括如下步骤过滤，蒸除混合溶剂，在水中析出晶体，即为本专利技术的目标产物。全文摘要本专利技术公开了一种，’－(－氨基苯氧基)二苯砜的制备方法。本专利技术以，’－(－硝基苯氧基)二苯砜为原料，以水合肼为还原剂，在混合溶剂中，催化剂的存在下进行还原反应，从而可以在常压下制备所说的，’－(－氨基苯氧基)二苯砜。用本专利技术制备方法得到的，’－(－氨基苯氧基)二苯砜纯度达到98.5％以上，产率大于90％，熔点为19.1－19.8℃，本专利技术与现有技术相比，反应在常压下进行，操作安全简便，得到的产品纯度好，成本低，色泽白，适合于工业化生产。文档编号C07C317/00GK1986526SQ200510111699公开日2007年6月27日 申请日期2005年12月20日 优先权日2005年12月20日专利技术者何扣宝, 安国成, 施险峰, 蒋旭亮 申请人:上海化学试剂研究所本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种４，４’－（４－氨基苯氧基）二苯砜的制备方法，包括如下步骤：将４，４’－（４－硝基苯氧基）二苯砜、活性炭和催化剂加入混合溶剂中，在常压，６５－９０℃的条件下滴加还原剂水合肼，反应２－５小时，从反应产物中收集目标产物４，４’－（４ －氨基苯氧基）二苯砜。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：何扣宝，安国成，施险峰，蒋旭亮，
申请(专利权)人：上海化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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