一种工业吐纳麝香的制备方法，以对异丙基甲苯和2.3-二甲基-1-丁烯为原料，以叔丁基氯为吸氢剂，通过付氏烷基化合成中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，后利用中间体做为原料与乙酰氯在二氯甲烷溶剂中，发生付克酰基化反应，得到产品吐纳麝香（7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，AHMT）；本方法与已有方法和技术相比，具有操作简单，反应速度快速，产品纯化仅用无水乙醇热溶出色素，无需蒸馏和精馏，所获产率高等特点，实现了工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种麝香的合成方法，具体的说是。
技术介绍
吐纳麝香(7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘)是一种日用型香料，吐纳 麝香属于双环类萘满型麝香，具有浓厚的粉香气息，香质优良、香气幽雅、留香持久，给人一 种十分舒坦愉快的感觉，该产品扩散力强、调和性好，在酸碱介质中稳定，不易变色，与纤维 附着力强，适用于香皂、香粉等高档化妆品，也适用于洗涤剂、织物柔软剂等，该产品是国际 公认的使用安全、对人体肌肤无害的一种十分理想的香料，但吐纳麝香在国内的开发研究 还处于起步阶段，仍需从国外进口，目前国内市场上常使用硝基麝香，但硝基麝香对人体肌 肤有严重损害，引起皮肤癌，已成为禁产禁用产品，而吐纳麝香则成为硝基麝香的理想替代 品，根据有关显示可知吐纳麝香在国内的需求量急剧上升，目前合成吐纳麝香方法产率低， 纯度低，造价昂贵，生产成本高，耗时长。
技术实现思路
本专利技术针对上述问题，提供一种生产成本低、收率高和单元操作工业化的吐纳 麝香的合成方法，从而满足国内工业化生产。本专利技术的目的为提供，合成方法为 步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6_六甲基四氢化萘1)按分子摩尔质量比取2—3摩尔的对异丙基甲苯、1 一 1. 5摩尔的2，3- 二甲基-1- 丁 烯和1. 05-1. 40摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；2)在20—25°C条件下，按重量份数比取无水三氯化铝或无水氯化锌10份、浓硫酸1份、 盐酸0. 5份、环己烷2—4份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水 三氯化铝或无水氯化锌待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；3)按重量份数比取1份的物料反应液A-I逐渐滴加到1.2-1. 5份的反应混合液A-2 中，滴加时间为50— 70分钟，滴加结束后利用薄层色谱法或气相色谱法跟踪反应进程至反 应终点止，形成反应物A ；4)将反应物A取出放入0—4°C的盐水中，搅拌20—30分钟，置于分液漏斗中进行分离 得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤3—5次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏 纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6_六甲基四氢化萘；步骤二、制备7-乙酰基_1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘1)按分子摩尔质量比取1一1.5摩尔的1，1，3，4，4，6_六甲基四氢化萘和2.1—3. 0摩 尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；2)在0-5°C条件下，按重量份数比取无水三氯化铝或无水氯化锌1.2—2. 0份、二氯甲 烷1一 1. 2份，在二氯甲烷中加入无水三氯化铝或无水氯化锌，进行搅拌至完全溶解止，形 成反应混合液B-2，备用；3)按重量份数比取1份的物料反应液B-I滴加到1.2-1. 4份的反应混合液B-2中， 滴加时间为50—70分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用薄层色谱 法或气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B ；4)将反应物B取出放入0— 4°C的盐水中，搅拌45— 60分钟，置于分液漏斗中进行分 离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤2—4次，再利用饱和氯化钠对有机层洗 涤1一3次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲 基四氢化萘粗品；步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到1. 5—2倍的无水乙 醇中，加热溶解后，置于0°C条件下放置24_观小时，待固体全部析出后，抽滤，得到纯度 大于98%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香； 所述的浓硫酸浓度为98%，盐酸的浓度为36%。有益效果本专利技术通过付氏烷基化催化反应，优化了反应时间，提高了对异丙基甲苯与2，3-二甲 基-1-丁烯发生环化反应的选择性，使用本专利技术中多聚磷酸、无水三氯化铝和浓硫酸的比 例，可使中间产物1，1，3，4，4，6_六甲基四氢化萘的产率达到80%以上，从而提高7-乙酰 基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的总产率。本专利技术中利用无水乙醇对7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘进行粗品纯 化，通过无水乙醇饱和溶液低温结晶的方法，取代了最终产品7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六 甲基四氢化萘以前工艺中使用的减压精馏、重结晶等方法，操作更加简单，得到了纯度为 98%的吐7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘产品。本专利技术中的提取方法使用条件温和，操作简单，产率高，生产成本低，实现7-乙酰 基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的高产率，减少时间消耗。具体实施例方式实施例一步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6_六甲基四氢化萘1)按分子摩尔质量比取2摩尔的对异丙基甲苯、1摩尔的2，3-二甲基-1- 丁烯和1. 05 摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-I，备用；2)在20°C条件下，按重量份数比取无水三氯化铝10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己 烷2份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水三氯化铝待反应终止 后形成反应混合液A-2，备用；3)按重量份数比取1份的物料反应液A-I逐渐滴加到1.2份的反应混合液A-2中，滴 加时间为50分钟，滴加结束后利用薄层色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A ；4)将反应物A取出放入0°C的盐水中，搅拌20分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有 机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤3次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到 中间体1，1，3，4，4，6_六甲基四氢化萘；步骤二、制备7-乙酰基_1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘1)按分子摩尔质量比取1摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和2. 1摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-I，备用；2)在0°C条件下，按重量份数比取无水三氯化铝1.2份、二氯甲烷1份，在二氯甲烷中 加入无水三氯化铝，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；3)按重量份数比取1份的物料反应液B-I滴加到1.2份的反应混合液B-2中，滴加时 间为50分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用薄层色谱法跟踪反应 进程至反应终点止，形成反应物B ；4)将反应物B取出放入0°C的盐水中，搅拌45分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机 层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤2次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤1次，后用无 水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到1.5倍的无水乙醇 中，加热溶解后，置于0°C条件下放置M小时，待固体全部析出后，抽滤，得到纯度为98% 的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香。 实施例二步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6_六甲基四氢化萘1)按分子摩尔质量比取2.5摩尔的对异丙基甲苯、1. 25摩尔的2，3- 二甲基-1- 丁烯 和1. 25摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种工业吐纳麝香的制备方法，具体步骤如下：步骤一、制备中间体１，１，３，４，４，６－六甲基四氢化萘１）按分子摩尔质量比取２－３摩尔的对异丙基甲苯、１－１．５摩尔的２，３－二甲基－１－丁烯和１．０５－１．４０摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液Ａ－１，备用；２）在２０－２５℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝或无水氯化锌１０份、浓硫酸１份、盐酸０．５份、环己烷２－４份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水三氯化铝或无水氯化锌待反应终止后形成反应混合液Ａ－２，备用；３）按重量份数比取１份的物料反应液Ａ－１逐渐滴加到１．２－１．５份的反应混合液Ａ－２中，滴加时间为５０－７０分钟，滴加结束后利用薄层色谱法或气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物Ａ；４）将反应物Ａ取出放入０－４℃的盐水中，搅拌２０－３０分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤３－５次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体１，１，３，４，４，６－六甲基四氢化萘；步骤二、制备７－乙酰基－１，１，３，４，４，６－六甲基四氢化萘１）按分子摩尔质量比取１－１．５摩尔的１，１，３，４，４，６－六甲基四氢化萘和２．１－３．０摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液Ｂ－１，备用；２）在０－５℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝或无水氯化锌１．２－２．０份、二氯甲烷１－１．２份，在二氯甲烷中加入无水三氯化铝或无水氯化锌，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液Ｂ－２，备用；３）按重量份数比取１份的物料反应液Ｂ－１滴加到１．２－１．４份的反应混合液Ｂ－２中，滴加时间为５０－７０分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用薄层色谱法或气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物Ｂ；４）将反应物Ｂ取出放入０－４℃的盐水中，搅拌４５－６０分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤２－４次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤１－３次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到７－乙酰基－１，１，３，４，４，６－六甲基四氢化萘粗品；步骤三、７－乙酰基－１，１，３，４，４，６－六甲基四氢化萘的纯化按重量百分比将７－乙酰基－１，１，３，４，４，６－六甲基四氢化萘加入到１．５－２倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于０℃条件下放置２４－２８小时，待固体全部析出后，抽滤，得到纯度大于９８％的７－乙酰基－１，１，３，４，４，６－六甲基四氢化萘，即吐纳麝香。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：尹卫平，邓瑞雪，吴秀芹，刘普，段文录，
申请(专利权)人：河南科技大学，
类型：发明
国别省市：41
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