液晶滴下施工法用密封剂制造技术

本发明专利技术提供一种液晶滴下施工法用密封剂，其以利用截止了波长为４００ｎｍ以下的光的可见光进行光固化和热固化这２个阶段的固化作为特征，该密封剂与液晶组合物接触时，光自由基引发剂引起的液晶组合物的污染性低，与基板的粘接强度高。具体地讲，本发明专利技术提供一种液晶滴下施工法用密封剂，其含有：（１）二茂钛系光自由基引发剂、（２）光固化性树脂以及（３）潜在性环氧固化剂、根据需要作为热固化性树脂添加的（４）在分子内具有２个以上的缩水甘油醚基的单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及液晶滴下施工法(one-drop fill process，也称为液晶滴注施工法) 用密封剂以及使用了该密封剂的液晶显示元件。更详细地讲，涉及用于密封聚合性液晶组 合物的液晶滴下施工法用密封剂以及使用了该密封剂的液晶元件。
技术介绍
液晶显示元件的制造方法中，以缩短制造工序为目的，从以往的真空注入方式开 始到液晶滴下施工法成为了主流。在该施工法中，利用密封剂在带有电极的基板上用分配 器描绘显示元件框，往该描绘框内滴下液晶后，在真空下贴合另一个带有电极的基板。接 着，对密封部照射紫外线以进行临时固化，然后，通过兼作液晶退火和热固化的加热而进行 主固化，从而制作液晶显示元件。该施工法中，通过采用光固化和热固化这2个阶段的固 化，可以缩短固化时间，并能够缩短液晶显示元件的制造工序。但是，现行的密封固化条件由于对同时暴露于紫外线照射、甚至高温固化和密封 固化时的液晶的损伤大，所以不能满足维持液晶的电气光学特性等的要求。另外，还有热固 化时的能量费用、工序时间的缩短等课题。另外，当未固化的密封剂与像侧链具有链烯基、(甲基)丙烯酸基、烯丙基、马来酰 亚胺基等的液晶化合物和/或聚合性化合物这样的含有具有碳-碳双键的化合物的液晶组 合物接触时，光自由基引发剂会从该密封剂中溶出到该液晶组合物中，该光自由基引发剂 将促进光劣化，引发不需要的聚合，因而存在使液晶元件的可靠性下降的问题。因此，需要一种光自由基引发剂从密封剂中向液晶组合物中的溶出性低的密封 剂。另外，本说明书中，聚合性液晶组合物是指含有具有聚合性官能团的液晶化合物 和/或聚合性化合物的液晶组合物，详细地说，是指含有具有能够通过自由基而使二个分 子以上形成共价键的碳-碳不饱和双键的液晶化合物和/或聚合性化合物的液晶组合物， 进一步地，是指含有在分子内具有1个以上的共轭或非共轭的链烯基、苯乙烯基、烯丙基、 乙烯氧基、(甲基)丙烯酸基、马来酰亚胺基等的液晶化合物和/或聚合性化合物的液晶组 合物。此外，(甲基)丙烯酸基是指丙烯酸基或甲基丙烯酸基。为了提高动画对应等的响应速度，在大多情况下要在TN、VA、IPS-IXD模式等的 TFT用向列型液晶材料中配合旋转粘性系数较低的具有链烯基的液晶化合物。但是，当未固 化的密封剂与液晶材料接触时，如上所述，由于光自由基引发剂从密封剂中溶出到液晶材 料中而引起链烯基的光劣化。使用聚合性液晶组合物来控制液晶的取向的显示器被称作高分子稳定型显示器。 有关高分子稳定型显示器的元件，是在聚合性液晶组合物未固化的状态下制作液晶单元， 然后在对元件施加电压的条件下，在实施了所期望的取向的状态下使单体进行光固化，由 此在该液晶单元内通过聚合物网络而限制液晶的取向，从而可实现元件的响应速度的高速 化和高视角化。这里，当聚合性液晶组合物是光固化性的情况下，通过液晶滴下施工法制作该元件的工序如下所述。即，使用分配器(dispenser)等往基板上描绘密封剂，然后滴下聚合性液晶组合 物，再用另一张基板贴合。接着，利用可见光仅将密封剂光固化，接着使其热固化，然后使聚 合性液晶组合物进行UV固化。这样，在上述工序中，由于需要进行2个阶段的光固化工序，所以密封剂和聚合性 液晶组合物的固化选择性将成为左右制作后的元件的光学性能的重要物性。在专利文献1中，公开了具有3个以上的芳香环的高分子量的光引发剂与含有60 摩尔％以上的光固化性官能团的树脂组合物的组合，但其目的并不是利用可见光来进行固 化。另外，潜在性环氧固化剂中，以往一直使用的有酰胼系固化剂和胺加成物系固化 剂。酰胼系固化剂由于是单一化合物，所以可以通过精制除去杂质而减少液晶污染性，但作 为固化条件，在120°C下需要1小时左右，所以要求有能够在更低温和短时间内固化而简化 工序的固化剂。另外，有关胺加成物系固化剂，由于具有叔氨基的化合物容易形成胺盐，所 以容易阻碍聚合，难以得到具有良好的物性的固化树脂，对于具有伯氨基的化合物来说，容 易与环氧树脂反应，因而在储藏稳定性方面存在难点。在专利文献2中公开了一种能够在 80 100°C的固化温度下固化的潜在性环氧固化剂，其通过用酸性物质掩蔽伯氨基而改善 了上述问题，但该文献中对于通过并用光固化性树脂来用作液晶滴下施工法用密封剂的技 术，没有记载也没有启示。专利文献1 日本特开2007-3911号公报专利文献2 日本特开2005-292801号公报
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种液晶滴下施工法用密封剂，其以利用截止了波长为 400nm以下的光的可见光进行光固化和热固化这2个阶段的固化作为特征，所述密封剂与 液晶组合物接触时，光自由基引发剂引起的液晶组合物的污染性低，与基板的粘接强度高。本专利技术通过以作为光引发剂的特定的光自由基引发剂、光固化性树脂、以及潜在 性环氧固化剂作为液晶滴下施工法用密封剂的有效成分，实现了上述目的。即，本专利技术提供一种液晶滴下施工法用密封剂，其含有(1) 二茂钛系光自由基引 发剂、(2)光固化性树脂以及(3)潜在性环氧固化剂、根据需要作为热固化性树脂添加的 (4)在分子内具有2个以上的缩水甘油醚基的单体。在本专利技术的液晶滴下施工法用密封剂中，当不使用(4)在分子内具有2个以上的 缩水甘油醚基的单体时，需要使用具有热固化性的光固化性树脂作为(2)光固化性树脂。另外，本专利技术提供一种液晶显示元件，其使用了上述液晶滴下施工法用密封剂。另外，本专利技术提供一种感光性树脂组合物，其含有(1’)可在波长大于400nm的光 下产生自由基的二茂钛系光自由基引发剂、(2’)在分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酸 基的单体和/或低聚物、(3’)使在分子内具有至少1个以上的活性氢和至少2个以上的氮 原子的多元胺与酸性化合物反应而得到的反应产物、以及(4)在分子内具有2个以上的缩 水甘油醚基的单体。本专利技术的液晶滴下施工法用密封剂由于是以利用截止了波长为400nm以下的光的可见光进行光固化和热固化这2个阶段的固化为特征的液晶滴下施工法用密封剂，并且 含有下述有效成分作为利用了可见光的光引发剂的二茂钛系光自由基引发剂、光固化性 树脂以及潜在性环氧固化剂、以及根据需要作为热固化性树脂而添加的在分子内具有2个 以上的缩水甘油醚基的单体，所以对液晶的污染性低，密封强度也高，适合于高分子稳定型 显示器液晶显示元件。具体实施例方式下面，根据其优选的实施形态对本专利技术进行详细说明。本专利技术的液晶滴下施工法用密封剂含有(1) 二茂钛系光自由基引发剂、(2)光固 化性树脂以及⑶潜在性环氧固化剂、根据需要作为热固化性树脂添加的⑷在分子内具 有2个以上的缩水甘油醚基的单体。以下，依次说明各成分。<(1) 二茂钛系光自由基引发剂〉作为本专利技术中使用的上述(1) 二茂钛系光自由基引发剂，只要是具有二茂钛结构 的化合物即可，没有特别限定，例如可以从日本特开昭59-152396号(EP0122223 (Bi))、日 本特开昭61-151197号(EP01866^(B1))、日本特开平2-291号(EP0318894 (Bi))等各公报 中记载的各种二茂钛化合物中选择使用。更优选的是，双(环戊二烯基)二氯化钛、双(环 戊二烯基)二苯基钛、双(环戊二烯基)双2，3，4，5，6-五氟苯基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液晶滴下施工法用密封剂，其含有：（１）二茂钛系光自由基引发剂、（２）光固化性树脂以及（３）潜在性环氧固化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：科野裕克，福永博哉，板野和幸，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：JP[日本]