减少烃产物中的有机卤化物杂质制造技术

公开了减少有机卤化物含量为５０－４０００ｐｐｍ的烃产物中的卤化物浓度的方法，所述烃产物是使用包含含卤素的酸性离子液体的离子液体催化剂由烃转化方法生产的，所述方法包括使至少一部分所述烃产物与孔尺寸为４－１６埃的至少一种分子筛在有机卤化物吸附条件下接触，以将该烃产物中的卤素浓度减少至小于４０ｐｐｍ。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及减少烃产物中的有机卤化物浓度的方法，所述烃产物是使用包含含卤 素的酸性离子液体的离子液体催化剂由烃转化方法生产的。
技术介绍
离子液体是完全由离子组成的液体。所谓的“低温”离子液体通常是熔点低于 100°C，甚至往往低于室温的有机盐。离子液体可适合于例如在烷基化反应和聚合反应以及 在二聚、低聚、乙酰化、复分解和共聚反应中用作催化剂和用作溶剂。一类离子液体是熔融盐组合物，它们在低温下被熔融，并用作催化剂、溶剂和电解 质。这种组合物是组分的混合物，该混合物在低于各组分的各自熔点的温度下为液体。离子液体可以定义为这样的液体，该液体的组成完全由作为阳离子和阴离子的 组合的离子组成。最常见的离子液体是由有机基的阳离子和无机或有机阴离子制备的那 些。最常见的有机阳离子是铵阳离子，但也经常使用磷鐺阳离子和锍阳离子。吡啶鐺和咪 唑鐺的离子液体也许是最常用的阳离子。阴离子包括，但不限于，BFp PFp卤铝酸根例如 Al2Cl7-和Al2Br7_、_、烷基硫酸根(RS03_)、羧酸根(RCO2O和许多其它阴离子。 催化上最让人感兴趣的用于酸催化的离子液体是衍生自卤化铵和路易斯酸(例如A1C13、 TiCl4、SnCl4、FeCl3…等)的那些。氯铝酸盐离子液体也许是用于酸催化的反应的最常用的 离子液体催化剂体系。这类低温离子液体或熔融盐的实例是氯铝酸盐。例如，烷基咪唑鐺或吡啶鐺氯化 物可以与三氯化铝(AlCl3)混合生成熔融的氯铝酸盐。美国专利4，122，245讨论了 1-烷 基吡啶鐺氯化物和三氯化铝的熔融盐作为电解质的用途。离子液体及其制备方法的其他实例也可以在美国专利5，731，101 ；6, 797，853和 在美国专利申请出版物2004/0077914和2004/0133056中找到。在离子液体中用丁烯和乙烯来烷基化异丁烷已经在美国专利5，750，455、 6，028，024 和 6，235，959 和公开文献(Journal ofMolecular Catalysis,92 (1994), 155-165)、“Ionic Liquids inSynthesis，，，P. Wasserscheid 禾口 T.Welton(编 辑)， Wiley-VCHVerlag，2003，275 页)中有述。分子筛作为吸附剂的用途已经在文献中有述。丁基氯与NaY沸石的相互作用已经 报告于以下文献中Suer 等人Tournal of Catalysis, 1996,162, 320-326和Correa等人； Phys. Chem. Chem. Phys. , 2002，4，4268-4274. 。通常，将轻质链烷烃和轻质烯烃转化成更有价值的馏分对于炼油工业来说是非常 有利的。这已经通过链烷烃与烯烃的烷基化反应并通过烯烃的聚合而实现。该领域中最广 泛使用的方法之一是使用硫酸和氢氟酸使异丁烷与C3-C5烯烃进行烷基化以制备具有高辛 烷值的汽油馏分。这种方法自二十世纪四十年代以来一直为炼油工业所采用。该方法受到 了对于高品质和清洁燃烧的高辛烷值汽油的日益增加的需求的驱动。烷基化物汽油是高品质的且有效燃烧的汽油，其占汽油库存的约14%。烷基化物汽油一般通过用低端烯烃(主要是丁烯)来烷基化炼油厂异丁烷而产生。当前，使用HF和 H2SO4作为催化剂来生产烷基化物。尽管这些催化剂已经成功地用于经济地生产最佳品质 的烷基化物，但对于更安全且更环境友好的催化剂体系的需要已经成为所涉及的工业的一 个课题。专利技术概述本专利技术涉及减少有机卤化物含量为50-4000ppm的烃产物中的有机卤化物浓度的 方法，该烃产物是使用含卤素的酸性离子液体催化剂由烃转化方法生产的。所述方法包括 使至少一部分该烃产物与孔尺寸为4-16埃的分子筛在有机卤化物吸附条件下接触，以将 该烃产物中的卤素浓度减少至小于40ppm。专利技术详述使用含卤素的酸性离子液体催化剂的烃转化方法将产生有机卤化物杂质含量为 50-4000ppm的烃产物。这类方法的实例包括链烷烃的烷基化、芳烃的烷基化、聚合、二聚、低 聚、乙酰化、复分解、共聚、异构化、烯烃加氢、加氢甲酰化。有机卤化物在这样的产物中的存 在可能是不希望的。本方法能用来减少这样的烃产物中的有机卤化物浓度。在很大程度上参照使用某些具体的离子液体催化剂的烷基化方法来描述和例示 本方法，但这样的描述不打算限制本专利技术的范围。基于本文包括的教导、说明和实施例， 本领域技术人员将会理解，本文描述的减少有机卤化物的方法可用于有机卤化物含量为 50-4000ppm的任何烃产物，该烃产物是使用包含含卤素的酸性离子液体的离子液体催化剂 由烃转化方法生产的。一方面，本方法涉及一种烷基化方法，该烷基化方法包括使包含至少一种具有2-6 个碳原子的烯烃和至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃的烃混合物在烷基化条件下与 含卤素的酸性离子液体催化剂接触。通常，强酸性离子液体对于链烷烃烷基化反应例如异链烷烃烷基化反应是必需 的。在这种情况下，氯化铝，它是与低浓度布朗斯台德酸组合的强路易斯酸，是离子液体催 化剂方案中的优选的催化剂组分。如上所述，所述酸性离子液体可以是任何酸性离子液体。在一个实施方案中，所述 酸性离子液体是通过将三氯化铝(AlCl3)与烃基取代的吡啶鐺卤化物、烃基取代的咪唑鐺 卤化物、三烷基铵氢卤化物或卤化四烷基铵混合而制备的氯铝酸盐离子液体，以制备通式 分别为A、B、C和D的离子液体， 其中，R = H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和X是卤铝酸根且优选为氯铝酸 根，和R1和& = H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R1和R2可以相同或不同，和 R3、R4和R5和R6 =甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R3、R4、R5和R6可以相同或不 同。4所述酸性离子液体优选选自1-丁基-4-甲基吡啶鐺氯铝酸盐、1-丁基-吡啶鐺氯 铝酸盐、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺氯铝酸盐和I-H-吡啶鐺氯铝酸盐。在根据本专利技术的方法 中，烷基卤可任选地用作助催化剂。所述烷基卤被任选地添加到所述离子液体催化剂中并通过与氯化铝反应生成必 备的阳离子来以与Friedel-Crafts反应相似的模式促进烷基化反应。可以使用的烷基卤 包括烷基溴、烷基氯和烷基碘。优选的是异戊基卤、异丁基卤、正丁基卤、丙基卤和乙基卤。 当使用氯铝酸盐离子液体作为催化剂体系时，优选这些烷基卤的烷基氯形式。也可使用具 有1-8个碳原子的其它烷基氯或烷基卤。所述烷基卤可以单独或组合使用。可采用金属卤化物来修改所述催化剂的活性和选择性。金属卤化物，其最通常在 氯化铝催化的烯烃-异链烷烃烷基化反应中用作抑制剂/改性剂，包括NaCl、LiCl、KC1、 BeCl2, CaCl2, BaCl2, SrCl2, MgCl2, PbCl2, CuCl、ZrCl4 和 AgCl，如 Roebuck 和 Evering 所 述(Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop.卷 9，77，1970)。优选的金属卤化物是 CuCl、AgCl、 PbCl2^LiCl 和 ZrCl4。可采用HCl或任何布朗斯台德酸作为助催化剂来通过增加所述离子液体基催化 剂的本文档来自技高网...

【技术保护点】
减少有机卤化物含量为５０－４０００ｐｐｍ的烃产物中的卤化物浓度的方法，所述烃产物是使用包含含卤素的酸性离子液体的离子液体催化剂由烃转化方法生产的，所述方法包括使至少一部分所述烃产物与孔尺寸为４－１６埃的至少一种分子筛在有机卤化物吸附条件下接触，以将该烃产物中的卤素浓度减少至小于４０ｐｐｍ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：MS德莱弗，HS拉驰恩，MA侯赛因，
申请(专利权)人：雪佛龙美国公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]