用于制备一种偏二氯乙烯聚合物组合物的方法技术

用于制备一种偏二氯乙烯聚合物与至少一种ε－己内酯聚合物的一种组合物的方法，根据该方法：ａ）在通过偏二氯乙烯与至少一种与之可共聚的共聚单体的聚合反应制备该偏二氯乙烯聚合物的过程中，加入至少一种ε－己内酯聚合物，这是在除该偏二氯乙烯聚合介质之外的一种介质中进行；并且ｂ）可任选地，此外，将至少一种ε－己内酯聚合物加入在步骤ａ）结束时分离出的偏二氯乙烯聚合物中。用于制备多种物品、特别是多种薄膜的方法，该方法包括使用由前述方法制备的一种组合物。包括所述组合物的单层或多层薄膜以及由这种薄膜形成的包装或袋。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于制备一种偏二氯乙烯聚合物与至少一种ε-己内酯聚合物的一种组合物的一种方法，用于制备物品、特别是薄膜的一种方法，该方法包括应用这种组合物，以及还有包括这种组合物的薄膜以及由此种薄膜形成的包装或袋。偏二氯乙烯聚合物因它们对于气体和气味的渗透性的显著特性而已知。由此它们被频繁用来生产用于食品和医疗包装的物品，特别是薄膜。偏二氯乙烯聚合物的一个缺点是它们在热的作用下有分解的倾向。因此有必要考虑它们的热稳定性以避免此缺点。如果通过添加一种合适的添加剂来改善它们的润滑作用，则将进一步促进它们的加工。尽管某些添加剂在某种程度上能对这些聚合物的阻挡特性有一种作用，确保在加入添加剂之后它们仍具有对气体和气味、特别是对氧气和二氧化碳的渗透性方面所要求的特性仍然重要。同样重要的是确保所使用的添加剂不会通过该聚合物基质而迁移，或者在其中一层是使用此种聚合物制成的多层薄膜的情况下，不会在所述薄膜的这些层之间迁移。在后一种情况下，这些化合物然后可以不利地到达该薄膜的表面而由此与用该薄膜包装的食品或药品相接触。此种情况不仅从卫生观点来看是不希望的而且也是食品和医疗包装领域的大多数规定所禁忌的。因此，前述内容显示出了选择有待并入该偏二氯乙烯聚合物中的添加剂时可能存在的困难。在这些之中，已知ε-己内酯聚合物对偏二氯乙烯聚合物具有一种增塑作用。专利US 3762979由此披露了一种偏二氯乙烯聚合物的组合-->物，该组合物含有相对于该偏二氯乙烯聚合物的重量按重量计从2％到6％的一种ε-己内酯聚合物，其特征为范围从11 400到114 000g/mol的分子量，因此在室温下为固体。所述组合物通过将两种处于粉状或粉质状态的聚合物进行简单混合来制备的；此方法的不利之处是它所形成的组合物总体上缺乏均匀性并且因此而具有的缺点是它们在一定程度上缺乏对其特性的重现性。因此前述内容显示出在制备一种偏二氯乙烯聚合物与至少一种ε-己内酯聚合物的组合物的过程中可能遇到的困难。为了避免与通过在粉状或粉质状态时混合来制备这些组合物相关的缺点，可以安排一个替代方案，以便希望加入该聚合物中的添加剂在该聚合物的制备过程中并入，如专利申请EP-A-301 632所提及(但未说明)，该专利申请用于制备氯乙烯与一种特别的丙烯酸烷基酯的一种共聚物以及一种ε-己内酯聚合物的柔性组合物，这些组合物在医疗和汽车领域以及建筑工业中有所应用。尽管如此，偏二氯乙烯的聚合方面的专家还是熟知在此单体聚合反应的过程中添加一种第三物质不仅影响这一反应的良好进行，而且此外对显著的气体和气味渗透特性(偏二氯乙烯聚合物的特性而氯乙烯聚合物不具有)有损坏后果。由此，已经观察到合并入一种来自化合物族的一种化合物具有抑制偏二氯乙烯聚合的作用。专利申请EP-A-264 982本身提出了一种方法，该方法在于制备卤乙烯聚合物，该聚合物包括经一种氧合的杂环化合物的一种聚合物改性的偏二氯乙烯聚合物，在一个第一步骤中，该第一步骤在于在该卤乙烯单体(尤其是偏二氯乙烯)的存在下通过一个离子路线聚合该氧合的杂环单体，可任选地加入一种或多种共聚单体，以及在一个第二步骤中，不分离在第一步骤结束时获得的氧合的杂环化合物的聚合物，该第二步骤在于在水分散系中并且在来自第一步骤的聚合介质的存在下通过一个自由基路线聚合所述卤乙烯，可任选地添加已经在第一步-->骤的过程中存在的它的共聚单体。尽管此方法使得有可能避免前述混合过程所呈现的缺点，它仍是一种实现起来复杂的方法，并且其特征为一个低的生产力因为在某种程度上它涉及一个相对长的聚合时间并且因此它经济上不是非常有利并且从而在工业规模不可行。因此，仍然存在需要来寻找用于制备一种偏二氯乙烯聚合物与至少一种ε-己内酯聚合物的一种组合物的一种方法，该方法不具有先有技术的方法所呈现的缺点并且此外使之有可能获得一种偏二氯乙烯聚合物的组合物，这些组合物的特征在于在热稳定性方面所要求的特性，并且导致特征为在氧气和二氧化碳的阻挡方面具有所要求的特性的薄膜的生成，特别是特征为在二氧化碳阻当和氧气阻挡之间的有良好的折衷性并且有更好的氧气阻挡随时间的稳定性。为此目的，本专利技术涉及用于制备一种偏二氯乙烯聚合物与至少一种ε-己内酯聚合物的一种组合物的一种方法，根据该方法：a)在通过偏二氯乙烯与至少一种与之可共聚的共聚单体的聚合反应来制备该偏二氯乙烯的过程中，加入至少一种ε-己内酯聚合物，这是在除该偏二氯乙烯聚合反应的介质之外的一种介质中操作，；并且b)可任选地，此外，将至少一种ε-己内酯聚合物加入在步骤a)结束时回收的偏二氯乙烯聚合物中。表述“偏二氯乙烯聚合物”应理解为是指偏二氯乙烯均聚物以及还有共聚物。根据本专利技术的偏二氯乙烯聚合物有利的是一种偏二氯乙烯共聚物。表述“偏二氯乙烯共聚物”应理解为是指偏二氯乙烯(为主要单体)与至少一种与之可共聚的共聚单体的共聚物。-->在与偏二氯乙烯可共聚的这些共聚单体中，可以非限制性地提及氯乙烯；乙烯基酯类，例如像乙酸乙烯酯；乙烯基醚类；丙烯酸类、酯类以及酰胺类；甲基丙烯酸类、酯类以及酰胺类；丙烯腈；甲基丙烯腈；苯乙烯；苯乙烯衍生物类；丁二烯；烯烃类，例如像乙烯和丙烯；衣康酸以及马来酸酐；而且还有可共聚的表面活性剂类，例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)或它的其中一种盐，例如钠盐；2-磺基乙基甲基丙烯酸(2-sulphoethylmethacrylic acid，2-SEM)或它的其中一种盐，例如钠盐；以及甲基丙烯酸酯封端的聚丙二醇(例如来自Rhodia的产品SIPOMER PAM-200)的磷酸酯或它的其中一种盐，例如钠盐。根据本专利技术的偏二氯乙烯聚合物优选是一种共聚物，其构成为：量为至少50wt％的偏二氯乙烯和至少一种选自氯乙烯的共聚单体和/或至少一种单体，该单体选自马来酸酐、衣康酸和符合以下通式的(甲基)丙烯酸单体：CH2＝CR1R2其中，R1选自氢和甲基基团，并且R2是-CN基团和-CO-R3基团，其中R3选自-OH基团、-O-R4基团，而R4又选自含有从1到18个碳原子的任选具有一个或多个-OH基团的直链或支链的烷基基团、含有从2到10个碳原子的环氧烷基基团以及含有总计为从2到10个碳原子的烷氧基烷基基团，并且最后R4还选自-NR5R6基团，其中R5和R6相同或不同，选自氢和含有从1到10个碳原子的烷基基团，可任选地...

【技术保护点】
用于制备偏二氯乙烯聚合物与至少一种ε－己内酯聚合物的组合物的方法，根据该方法：　ａ）在通过将所述偏二氯乙烯与至少一种能与之共聚的共聚单体进行聚合反应而制备所述偏二氯乙烯聚合物的过程中，加入至少一种ε－己内酯聚合物，该ε－己内酯聚合物是 在除所述二氯乙烯聚合的介质之外的介质中预先形成的；并且　ｂ）任选地，还将至少一种ε－己内酯聚合物加至在步骤ａ）结束时分离出的偏二氯乙烯聚合物中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 2006-9-5 06.077971.用于制备偏二氯乙烯聚合物与至少一种ε-己内酯聚合物的组合
物的方法，根据该方法：
a)在通过将所述偏二氯乙烯与至少一种能与之共聚的共聚单体
进行聚合反应而制备所述偏二氯乙烯聚合物的过程中，加入至少一种ε-
己内酯聚合物，该ε-己内酯聚合物是在除所述二氯乙烯聚合的介质之
外的介质中预先形成的；并且
b)任选地，还将至少一种ε-己内酯聚合物加至在步骤a)结束时
分离出的偏二氯乙烯聚合物中。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于根据步骤a)的聚合
反应是在水悬浮液中通过自由基途径进行的。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其特征在于根据步
骤a)的聚合反应，除了加入至少一种ε-己内酯聚合物之外，分解为几
个步骤，根据这些步骤：
a1)将所述聚合反应所需要的原料的至少一部分以及还有，任选
地，至少一种添加剂引入到反应器中；
a2)使所述反应器中的内容物进行反应同时任选地引入所述原料
的余量，其中任选加入至少一种添加剂，并且，在反应之后获得含有
残留单体的浆料；
a3)将所述残留单体从在步骤a2)中获得的浆料中去除，其中任
选添加至少一种添加剂，并且获得清除掉所述残留单体的浆料；并且
a4)将所述偏二氯乙烯聚合物从在步骤a3)中获得的浆料中分离
出。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于在步骤a1)的过程中、
在步骤a3)的过程中或这些步骤中每一步的过程中引入至少一种ε-己
内酯聚合物。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于将至少一种ε-己内酯
聚合物与所述原料以及至少一种添加剂在步骤a1)的过程中同时引入。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于在步骤a3)的过程中
加入至少一种ε-己内酯聚合物。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤b)的过程中
任选的添加是通过经由预混合的混合而进行的。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：克里斯托弗弗兰冈，帕斯卡尔德瓦艾尔，伊夫范德韦肯，
申请(专利权)人：索维公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]