氟弹性体组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种氟弹性体组合物，它包括：至少一种氟弹性体［氟弹性体（Ａ）］；从０．１ｐｈｒ至２５ｐｈｒ（相对于氟弹性体（Ａ））的至少一种可熔融加工的全（卤）氟聚合物［聚合物（Ｆ）］，该全（卤）氟聚合物具有最高２５０℃的熔点；以及可任选地至少一种（全）氟聚醚［（全）氟聚醚（Ｅ）］。本申请人已出人意料地发现，向该氟弹性体组合物中掺入上述聚合物（Ｆ）使得该氟弹性体组合物在注塑模制和挤出模制的技术中都能够更容易加工，从而在脱模、模具结垢以及模制部件的外观表面上产生改进的行为。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包括特殊的加工助剂添加剂的氟弹性体组合物。
技术介绍
为了将氟弹性体原材料及其混配成的纯胶料转变成具有所希望特性的最终弹性 体商品或物品，通常是将不同的化学品和配料成分掺入此类氟弹性体胶料中或与其相混 合，这些化学品和配料成分在此类氟弹性体基础材料的加工和硬化中以及在其最终用途中 都各自具有一种特定的功能。一种类型的此类成分是加工助剂，它们通常被用来改变该未加工的或未硬化的氟 弹性体的粘度和韧性，和/或以一种特定的方式来辅助该氟弹性体，例如在该它的加工过 程中或加工之时，例如在该胶料或纯胶料的混合、粉碎、塑炼、成型、或硬化之时。具体地说， 加工助剂被用于辅助流动并且总体而言对易于脱模是必不可少的，以便将模具结垢减到最 低并且特别是在型材和薄片上实现一个表面光滑的成品。迄今为止已经制备并且使用了不同的材料作为加工助剂，例如不同的蜡类 和油类。例如，在氟弹性体的加工过程中，例如在特别难以加工的偏二氟乙烯和六氟 丙烯的共聚物的加工过程中，已经提出了油酸与低分子量聚乙烯的混合物(参见US 4328140 (RAYBESTOSMANHATTAN INC) 4/05/1982)，同样还提出了具有脂肪酸酯类(例如巴西 棕榈蜡和褐煤蜡)(参见US 3753937 (MINNESOTA MINING))以及双有机硫氧化合物(参见 US 4287320 (MINNESOTAMINING) 1/09/1981)。并且，如在US 4278776 (MONTEDISON S. P. Α. ) 14/07/1981 禾口 ΕΡ0099079Α (MONTEDISON S. P. Α.) 25/01/1984中所传授的，已经提议将氟化的油类作为在 氟弹性体组合物中的加工助剂。尽管常规的加工助剂在如上所提及的氟弹性体的加工中提供了许多有用的益处， 但是由于氟弹性体的化学性质及其与普通加工助剂的不良的相容性以及它们时常严苛的 使用要求，这些材料的加工已经呈现出许多问题。含氧添加剂类(例如酯类)，虽然与氟弹性体总体上是相容，但是(例如)是由润 滑油类以及液压油类可提取的。由此，所得的固化物品在固化和使用过程中经受收缩和变 形。当使用相容性差的添加剂(例如聚乙烯或氟化油类)时，在流动前沿的渗出由于 极端的表面润滑以及在模制和固化过程中不适当的渗料可能引起粘结(knitting)问题。 并且，特定的加工助剂可能影响固化速率和焦烧安全性。概括地说，传统的加工助剂不像所 希望的表现的那样好，它们中有一些干扰胶料的固化，并且其他一些不利地影响固化的氟 弹性体或制成品的最终的物理和机械特性、形状、以及视觉外观。因此用于氟弹性体组合物的加工助剂仍然被认为是本领域内当前的不足，这些加 工助剂易于掺入，使得能够有出色的脱模而在注塑/挤出模制中几乎没有模具结垢、和/或 使得能够容易地挤出而具有出色的表面外观但基本上没有模口渗料，同时对于氟弹性体的固化或对于氟弹性体组合物或由其得到的制成品的其他所希望的特性没有不利的影响。
技术实现思路
因此，本专利技术的一个目的是一种氟弹性体组合物，该组合物包括-至少一种氟弹性体[氟弹性体(A)]；-从0.Iphr至25phr (相对于氟弹性体(A))的至少一种可熔融加工的全(卤)氟 聚合物[聚合物(F)]，该全(卤)氟聚合物具有最高250°C的熔点；-可任选地至少一种(全)氟聚醚[(全)氟聚醚(E)]。本申请人已出人意料地发现，向该氟弹性体组合物中掺入上述聚合物(F)使得该 氟弹性体组合物在注塑模制和挤出模制的技术中都更容易加工，从而在脱模、模具结垢以 及模制部件的外观表面上产生改进的行为。为了本专利技术的目的，术语“氟弹性体”[氟弹性体(A)]旨在表示一种氟聚合物树 脂，该树脂是用作一种基础组分用来获得一种真弹性体，所述氟聚合物树脂包括多于10% wt、优选多于30% wt的重复单元，这些重复单元是衍生自包括至少一个氟原子的至少一种 烯键式不饱和单体(以下为氟化的单体)。真弹性体由美国材料与试验协会(ASTM)、特殊技术通报、第184标准定义为一类 材料，此类材料在室温下能被拉伸到其固有长度的两倍，并且一旦在张力下将其保持5分 钟后将它们释放，则该材料同时恢复到其初始长度的10%之内。合适的氟化单体的非限制性例子值得注意的是-C2-C8氟-和/或全氟烯烃类，例如四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、五氟丙烯、 以及六氟异丁烯；-C2-C8氢化的单氟烯烃类，例如氟乙烯；-1，2-二氟乙烯、偏二氟乙烯(VDF)、以及三氟乙烯(TrFE)；-符合化学式CH2= CH-Rftl的(全)氟烷基乙烯类，其中Rftl是一个Ci-Cj全)氟 烷基、或具有一个或多个醚基团的一个C1-C6(全)氟烷氧基；-氯-和/或溴-和/或碘-C2-C6氟烯烃类，像氯三氟乙烯(CTFE)；-符合化学式CF2= CFORfl的氟烷基乙烯基醚类，其中Rfl是一个C1-C6氟-或全 氟烷基，例如-CF3、-C2F5, -C3F7 ；-符合化学式CH2= CFORfl的氢氟烷基乙烯基醚类，其中Rfl是一个C1-C6氟-或 全氟烷基，例如-CF3、-C2F5, -C3F7 ；-符合化学式CF2= CFOX0的氟烷氧基乙烯基醚类，其中Xtl是一个C1-C12烷氧基， 或具有一个或多个醚基团的一个C1-C12 (全)氟烷氧基，像全氟-2-丙氧基-丙基；-符合化学式CF2= CFOCF2ORf2的氟烷基-甲氧基-乙烯基醚类，其中Rf2是一个 C1-C6氟-或全氟烷基，例如-CF3、-C2F5, -C3F7或具有一个或多个醚基团的一个C1-C6(全) 氟烷氧基，像-C2F5-O-CF3 ；-符合化学式CF2= CFOY0的官能的氟-烷基乙烯基醚类，其中Ytl是一个C1-C12烷 基或(全)氟烷基，或一个C1-C12烷氧基或一个C1-C12 (全)氟烷氧基，所述Ytl基团包括一 个羧酸或磺酸基团，处于它的酸、酰卤、或盐的形式；-具有以下化学式的氟间二氧杂环戊烯类 其中Rf3、Rf4、Rf5, Rf6彼此相同或不同，独立地是一个氟原子、一个C1-C6氟-或全 (卤)氟烷基，可任选地包含一个或多个氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3°氟弹性体(A)总体而言是非晶相的产物或具有低结晶度(结晶相小于按体积计 20% )以及低于室温的玻璃化转变温度(Tg)的产物。在大多数情况下，该氟弹性体㈧有 利地具有低于10°C、优选低于5°C、更优选0°C的Tg。该氟弹性体㈧优先选自(1)基于VDF的共聚物类，其中VDF是与至少一种选自以下类别的共聚单体进行共 聚的(a) C2-C8全氟烯烃类，如四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、六氟异丁烯；(b)含氢的C2-C8烯烃类，如氟乙烯(VF)、三氟乙烯(TrFE)、具有化学式CH2 = CH-Rf 的全氟烷基乙烯类，其中Rf是一个C1-C6全氟烷基基团；(c) C2-C8氯和/或溴和/或碘的氟烯烃类，如氯三氟乙烯(CTFE)；(d)具有化学式CF2 = CFORf的(全)氟烷基乙烯基醚类(PAVE)，其中Rf是一个 C1-C6 (全)氟烷基基团，例如CF3、C2F5、C3F7 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟弹性体组合物，其包含：至少一种含氟弹性体［含氟弹性体（Ａ）］；从０．１至２５ｐｈｒ（相对于含氟弹性体（Ａ））的至少一种可熔融加工的全（卤代）含氟聚合物［聚合物（Ｆ）］，该全（卤代）含氟聚合物具有最高２５０℃的熔点；任选至少一种（全）氟代聚醚［（全）氟代聚醚（Ｅ）］。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2007-11-30 07121980.2一种含氟弹性体组合物，其包含至少一种含氟弹性体[含氟弹性体(A)]；从0.1至25phr(相对于含氟弹性体(A))的至少一种可熔融加工的全(卤代)含氟聚合物[聚合物(F)]，该全(卤代)含氟聚合物具有最高250℃的熔点；任选至少一种(全)氟代聚醚[(全)氟代聚醚(E)]。2.如权利要求1所述的含氟弹性体组合物，其中该含氟弹性体(A)选自(1)基于偏二氟乙烯(VDF)的共聚物，其中VDF与至少一种选自以下类别的共聚单体进 行共聚(a)C2-C8全氟代烯烃，如四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、六氟异丁烯；(b)含氢的C2-C8烯烃，如氟乙烯(VF)、三氟乙烯(TrFE)、具有化学式CH2= CH-Rf的全 氟代烷基乙烯，其中Rf是C1-C6全氟代烷基基团；(C)C2-C8氯代和/或溴代和/或碘代的氟代烯烃，如氯三氟乙烯(CTFE)；(d)具有化学式CF2= CFORf的(全)氟代烷基乙烯基醚(PAVE)，其中Rf是C1-C6 (全) 氟代烷基基团，例如CF3、C2F5, C3F7 ；(e)具有化学式CF2= CFOX的(全)氟代-氧基-烷基乙烯基醚，其中X是包含多个 悬链氧原子的一个C1-C12((全)氟代)_氧基烷基，例如全氟-2-丙氧基丙基基团；(f)具有以下化学式的(全)氟代间二氧杂环戊烯 其中Rf3、Rf4, Rf5, Rf6彼此相同或不同，独立地选自氟原子以及C1-C6(全)氟代烷基基 团，任选包含一个或一个以上的氧原子，值得注意的是例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF 20CF3 ；优选全氟代间二氧杂环戊烯；(g)具有以下化学式的(全)氟代-甲氧基_乙烯基醚(以下称MOVE) CFX2 = CX2OCF2OR f其中R f选自直链或支链的Q-Cd全)氟代烷基；C5-C6环(全)氟代烷基；以及包 含从1到3个悬链氧原子的、直链或支链的C2-C6(全)氟代氧基烷基，并且X2 = F、H ；优选 地，X2 是 F 并且 R f 是-CF2CF3 (MOVEl)「CF2CF20CF3 (M0VE2)；或-CF3 (M0VE3)； OOC2-C8非氟化的烯烃(01)，例如乙烯和丙烯；以及(2)基于TFE的共聚物，其中TFE与至少一种如下共聚单体进行共聚，该共聚单体选自 如以上详述的类别(c)、(d)、(e)、(g)、(h)以及以下类别 (i)含有氰化物基团的全氟代乙烯基醚。3.如权利要求2所述的含氟弹性体组合物，其中该含氟弹性体(A)具有以下组成中的 一种(以mol%计)(i) 35-85 %的偏二氟乙烯(VDF)，10-45 %的六氟丙烯(HFP)，0-30 %的四氟乙烯 (TFE)，0-15%的全氟代烷基乙烯基醚(PAVE)；(ii)50-80%的偏二氟乙烯(VDF)，5-50%的全氟代烷基乙烯基醚(PAVE)，0_20 %的四 氟乙烯(TFE)；(iii)20-30%的偏二氟乙烯(VDF)，10-30%的C2-C8非氟化的烯烃(01)，18-27%的六 氟丙烯(HFP)和/或全氟代烷基乙烯基醚(PAVE)，10-30%的四氟乙烯(TFE)；(iv)50-80%的四氟乙烯(TFE)，20-50%的全氟代烷基乙烯基醚(PAVE)；(ν) 45-65 %的四氟乙烯(TFE)，20-55 %的C2-C8非氟化的烯烃(01)，0-30 %的偏二氟乙烯；(vi)32-60% mol% 的四氟乙烯(TFE)，10-40% 的 C2-C8 非氟化的烯烃(01)，20-40% 的 全氟代烷基乙烯基醚(PAVE)，0-30%的氟代乙烯基醚(MOVE)；(vii)33-75%的四氟乙烯(TFE)，15-45%的全氟代烷基乙烯基醚(PAVE)，5_30%的偏 二氟乙烯(VDF)，0-30%的六氟丙烯HFP ；(viii)35-85%的偏二氟乙烯(VDF)，5-40%的氟代乙烯基醚(MOVE)，0-30 %的全氟代 烷基乙烯基醚(PAVE)，0-40%的四氟乙烯(TFE)，0-30%的六氟丙烯(HFP)；(ix)20-70%的四氟乙烯(TFE)，30-80%的氟代乙烯基醚...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔瓦尼可米诺，朱里奥A阿武斯莱梅，马革海瑞特艾尔班诺，
申请(专利权)人：索维索莱克西斯公开有限公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]