本发明专利技术涉及在辐照下通过阳离子和／或自由基途径可聚合和／或可交联的组合物。它更具体地涉及包含至少一种基础化合物、至少一种光引发剂和至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物的可聚合和／或可交联组合物，及其作为涂料的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在辐照下通过阳离子和/或自由基途径聚合和/或交联的组合物。本专利技术更具体地涉及包含至少一种基础化合物(compos6 debase)、至少一种光引发剂和至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物的可聚合和/或可交联的组合物，及其作为涂料的用途。
技术介绍
本专利技术的领域是在辐照下，特别是在UV辐射或电子束辐照下可交联和/或可聚合的光聚合物体系，其可以尤其用于形成涂料，例如油墨、清漆或油漆。这些组合物是如下类型的组合物，所述类型的组合物包含其成分带有聚合/交联反应性官能团的有机基质，以及在吸收能量如uv之后释放强酸H+ (阳离子途径)或自由基(自由基途径)的光引发剂(photo—amorceur或photo—ini t iateur )。因jt匕阳离子光引发齐'H吏得可以进行阳离子链式聚合的引发和增长，而自由基光引发剂(PA)使得可以通过形成自由基引发链式聚合。在清漆型涂料领域中，特别是在诸如饮料罐之类的金属包装清漆领域中，人们在寻找能够改善涂层的柔性而不降低体系的反应性也不降低涂层的耐化学性和机械强度(尤其是耐划痕性)的化合物。在UV辐射下经阳离子途径可聚合/可交联的组合物是已知的而且被用作诸如清漆之类的涂料。这些组合物具有例如作为有机基质的包含脂族环氧化物官能团的化合物，以及阳离子光引发剂。在例如铝载度(耐划痕性)，但是柔性(柔软度)不足。
技术实现思路
因此，本专利技术提出没有这些缺点的組合物。为此，根据第一目的，本专利技术提出在辐照下，优选在光化辐射和/或电子束辐照下通过阳离子和/或自由基途径可聚合和/或可交联的组合物，其包含-A)至少一种每分子包含至少一个聚合/交联基团的基础化合物，所述基团选自环氧、氧杂环丁烷、烯基、二氧戊环、环硫化物(episulfure )、硫代氧杂戊环(thioxolanne )、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、羟基；-B)至少一种阳离子和/或自由基光引发剂；-C)任选地，至少一种包含醇或硫醇或羧酸官能团的化合物；-D)至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物。在本专利技术中，优选阳离子辐照。有利地，所述基础化合物包含至少两个聚合/交联基团，这两个基团优选选自下列基团组合环氧-环氧、氧杂环丁烷-氧杂环丁烷、二氧戊环-二氧戊环。本专利技术的环氧、氧杂环丁垸和二氧戊环基团优选是脂族基团。环氧基团更优选是脂环族的。含有两个环氧、氧杂环丁烷或二氧戊环基团的基础化合物是可以包含酯、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、羰基等官能度的烃化合物。有利地，含有环氧基团的基础化合物选自下列化合物n= 2至10<formula>formula see original document page 6</formula>根据本专利技术的一种具体实施方案，所述基础化合物是在室温下为液体或者在低于10(TC的温度下可热熔化的可交联和/或可聚合有机 硅低聚物和/或聚合物，所述有机硅低聚物和/或聚合物包含至少一个下式的单元Z(R。)aSi03—a/2和至少两个硅原子， 其中- a = 0、 1或2，- R相同或不同，表示烷基、环烷基、芳基、乙烯基、氢、羟基、 烷氧基，优选d-Ce低级烷基，-Z是包含至少一个环氧和/或烯基醚和/或氧杂环丁烷和/或二 氧戊环和/或碳酸酯反应性官能团的有机取代基。所述有机硅聚合物或低聚物的反应性官能团Z可以是非常多样 的。然而，当有机硅低聚物或聚合物包含至少一个其中Z表示包含至 少一个环氧和/或二氧戊环反应性官能团，优选至少一个环氧反应性官 能团的有机取代基Z1的单元(FS)时，获得特别有利的涂料。根据本专利技术的两种有利可选方案，含有至少一个环氧和/或二氧戊 环反应性官能团Zl，优选至少一个环氧反应性官能团Zl的有机硅低 聚物或聚合物可以(i) 只包含这类或者这些类的反应性官能团Zl，(ii) 或者包含其它反应性官能团Z，例如烯基醚、氧杂环丁烷和 /或碳酸酯反应性官能团Z2。在第一种可选方案(i)的情况下，所述组合物还可以包含与上述低 聚物/聚合物不同的其它有机硅低聚物和/或聚合物，其包含诸如烯基 醚、氧杂环丁烷和/或碳酸酯官能团的其它反应性官能团Z2并任选地包含反应性官能团Zl。作为反应性官能团Z的实例，它们可以尤其选自下列基团:<formula>formula see original document page 8</formula>-其中R表示直链或支化的C广C6烷基。根据本专利技术第二种有利变化形式，所述有机硅聚合物或低聚物由 至少一种具有下列平均式的有机硅构成<formula>formula see original document page 8</formula><formula>formula see original document page 9</formula><formula>formula see original document page 10</formula><formula>formula see original document page 11</formula><formula>formula see original document page 12</formula>在这些式中，R。或(R)、烷基(优选d-d。)或芳基(优选苯基)。 术语烯基是指含有至少一个烯属双键，更优选只有一个双键的直链或支化的，取代的或未取代的不饱和烃链。优选地，烯基含有2-8个碳原子，更好地2-6个碳原子。该烃链任选地包含至少一个杂原子如0、 N、 S。烯基基团的优选实例为乙烯基、烯丙基和高烯丙基；特别优选乙烯基。当基础化合物包含烯基基团时，它们可以是将会在光引发剂，尤 其是阳离子光引发剂的存在下聚合的活化的烯基基团，例如烯基 醚或苯乙烯。它们也可以是未活化的烯基例如烯丙基。这些未 活化的烯基可以在自由基光引发剂和包含硫醇官能团的化合物的存 在下聚合。可以提及的上述反应的实例是硫醇-烯光聚合。这样的反应 在以下出版物中得到描述 Photopolymerization of thiol—enes: some recent advances(硫醇-烯的光聚合 一些最新进展)(Rad. Tech.2001， 2001年10月8-10曰，Conference proceedings, p. 219-224)。根据本专利技术的另一具体实施方案，所述基础化合物的基团中的至 少之一是直链或环状的烯基醚基团。在这种情况下，基础化合物有利 地选自 乙烯基醚，特别是三甘醇二乙烯基醚(RAPIDCURE⑧CHVE-3， GAF Chemicals Corp.)、环状乙烯基醚或丙烯醛四聚物和/或二聚物以及 下式的乙烯基醚<formula>formula see original document page 13</formula>參丙蹄基醚j 和丁烯基醚。根据本专利技术的一种具体实施方案，基础化合物还包含可与化合物 D的异氰酸酯官能团聚合的官能团(或这些官能团的前体)。这些例 如可以是醇或硫醇官能团。基础化合物可以包本文档来自技高网...
【技术保护点】
在辐照下，优选在光化辐射和／或电子束辐照下通过阳离子和／或自由基途径可聚合和／或可交联的组合物，其包含： －Ａ）至少一种每分子包含至少一个聚合／交联基团的基础化合物，所述基团选自：环氧、氧杂环丁烷、烯基、二氧戊环、环硫化物、硫代氧杂戊 环、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、羟基； －Ｂ）至少一种阳离子和／或自由基光引发剂； －Ｃ）任选地，至少一种包含醇或硫醇或羧酸官能团的化合物； 其特征在于该组合物包含 －Ｄ）至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 2006-7-25 06067891.在辐照下，优选在光化辐射和/或电子束辐照下通过阳离子和/或自由基途径可聚合和/或可交联的组合物，其包含-A)至少一种每分子包含至少一个聚合/交联基团的基础化合物，所述基团选自环氧、氧杂环丁烷、烯基、二氧戊环、环硫化物、硫代氧杂戊环、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、羟基；-B)至少一种阳离子和/或自由基光引发剂；-C)任选地，至少一种包含醇或硫醇或羧酸官能团的化合物；其特征在于该组合物包含-D)至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物。2. 权利要求1的组合物，其特征在于该组合物通过阳离子途径可 聚合和/或可交联。3. 权利要求1或2的组合物，其特征在于所述基础化合物包含至 少两个聚合/交联基团，这两个基团优选选自下列基团组合环氧-环氧、 氧杂环丁烷-氧杂环丁烷、二氧戊环-二氧戊环。4. 前述权利要求之一的组合物，其特征在于含有环氧基团的基础 化合物选自下列化合物5. 前述权利要求之一的组合物，其特征在于所述基础化合物是在室温下为液体或者在低于100。C的温度下可热熔化的可交联和/或可聚合有机硅低聚物和/或聚合物，所述有机硅低聚物和/或聚合物包含 至少一个下式的单元Z(R。)aSi03-a/2和至少两个硅原子其中-a - 0、 1或2,- R。相同或不同，表示烷基、环烷基、芳基、乙烯基、氢、羟基、 烷氧基，优选d-Ce低级烷基，- Z是包含至少一个环氧和/或烯基醚和/或氧杂环丁烷和/或二 氧戊环和/或碳酸酯反应性官...
【专利技术属性】
技术研发人员：JM弗兰西斯，P巴尔博，JM伯纳德，D布戈尔斯，
申请(专利权)人：佩什托普托洛纳特法国公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
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