红色活性染料、其制备及其用途制造技术

技术编号:5422055 阅读:178 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
具有式(1)的活性染料适用于染色纤维素或含酰氨基的纤维材料,其中R↓[1]和R↓[2]各自独立为氢或未取代或取代的C↓[1]-C↓[4]烷基,D为具有式(2a)或(2b)的双偶氮成分的基团,X↓[1]和X↓[2]各自独立为卤素,T为具有式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)或(3g)的纤维活性基团,(R↓[3])↓[0-2]表示0-2个选自卤素、C↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基和磺基的相同或不同的取代基,Z为乙烯基或-CH↓[2]-CH↓[2]-U基团,且U为在碱性条件下可除去的基团,Q为-CH(Hal)-CH↓[2]-Hal或-C(Hal)=CH↓[2]基团,Hal为卤素,n为数值0、1或2,和m和q各自独立为数值0或1。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明红色活性染料、其制备及其用途 本专利技术涉及新型活性染料、其制备方法及其在染色或印刷纺织纤维材料中的用途。 近来用活性染料染色的实践使得对染色品的品质和染色法的经济效率有较高的需求。因此,持续需要具有改进的性能(特别是其施用)的新型活性染料。 现今的染色需要具有足够的直接染色性且同时具有良好易洗去未固色的染料的活性染料。还应具有良好的得色率和高活性,待提供的目标特别是具有高度固色和良好坚牢度性能的染色。已知的染料不能满足所有的性能要求。 由US-A-5,599,911已知的染料在所需的性能方面仍具有某些缺点。 因此,本专利技术待解决的问题是发现用于染色和印刷纤维材料的具有高度的以上品质特征的新型改进的活性染料。所述新型染料的显著之处在于高固色率和高纤维-染料结合稳定性。所述染料还应产生具有良好综合坚牢度性能的染色,例如耐光和耐湿。 现已发现,通过下文定义的新型染料可在很大程度上解决提出的问题。 因此,本专利技术涉及下式的活性染料 其中 R1和R2各自独立为氢或未取代或取代的C1-C4烷基, D为下式的双偶氮成分的基团 或 X1和X2各自独立为卤素, T为下式的纤维活性基团 -NH-(CH2)2-3-SO2-Z (3a), -NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (3b), 或 (R3)0-2表示0-2个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同的取代基, Z为乙烯基或-CH2-CH2-U基团,且U为在碱性条件下可除去的基团, Q为-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2基团, Hal为卤素, n为数值0、1或2,和 m和q各自独立为数值0或1。 在式(3c)的基团中,Me为甲基,且Et为乙基。除了氢以外,所述基团也适于用作氮原子上的取代基。 所考虑作为R1和R2的C1-C4烷基各自独立例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基。所述基团可未被取代或例如被以下基团取代羟基、磺基、硫酸基、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基,优选被羟基、硫酸基、C1-C4烷氧基或苯基取代。优选相应的未取代的基团,特别是甲基或乙基。 所考虑作为R3的C1-C4烷基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基,优选甲基或乙基,特别是甲基。 所考虑作为R3的C1-C4烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或异丁氧基,优选甲氧基或乙氧基,特别是甲氧基。 所考虑作为R3的卤素例如为氟、氯或溴,优选氯或溴,特别是氯。 优选D为式(2b)的基团,其中q如上定义。 R1优选为氢。 R2优选为甲基或氢,特别优选为氢。 优选(R3)0-2表示0-2个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同的取代基,特别是甲基、甲氧基和磺基。 R3特别优选为氢。 X1和X2各自独立例如为氟、氯或溴,优选氟或氯,特别是氯。 T优选为式(3c)或(3e)的基团,特别是式(3c)的基团。 在式(3g)的纤维活性基团中的Hal优选为氯或溴,特别是溴。 所考虑作为离去基团U例如为-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。优选U为下式的基团-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2,特别是-Cl或-OSO3H。 因此,合适的基团Z的实例为乙烯基、β-溴乙基或β-氯乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸基(phosphato)乙基、β-硫酸基(sulfato)乙基和β-硫代硫酸基(thiosulfato)乙基。 Z优选为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸基乙基。 优选m为数值1。 优选n为数值1。 优选q为数值0。 式(3c)的基团优选为下式的基团 或 特别优选(3c’)或(3c”),其中Z具有以上给出的定义和优选的含义。 优选下式的活性染料 其中 D、X1、X2、T和m各自具有以上给出的定义和优选的含义,特别是 D为式(2b)的基团,其中q为数值0或1,优选为数值0, X1和X2为氯, T为上式(3c)的基团,优选式(3c’)或(3c”)的基团, Z为乙烯基、β-硫酸基乙基或β-氯乙基,优选乙烯基或β-硫酸基乙基,和 m为数值1。 本专利技术的染料通过下式的各化合物以合适的顺序通过缩合、重氮化和偶合反应相互反应来制备 T-H(9)和 其中D、R1、R2、X1、X2、T、n和m各自具有上文给出的定义和优选的含义。 优选使用等摩尔量,例如约1摩尔当量的每一种式(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)和(10)的化合物。 式(7)或(10)的合适的2,4,6-三卤代-均三嗪(氰尿酰卤)为2,4,6-三氯-均三嗪(氰尿酰氯)或2,4,6-三氟-均三嗪(氰尿酰氟),特别是氰尿酰氯。 由于上述化合物可以不同的顺序互相反应,且还可任选同时相互反应,各种工艺变体是可能的。总的来说,逐步进行反应,由具体的条件决定有利地进行各反应物之间的单个反应的顺序。在优选的实施方案中, (i)约1摩尔当量的式(8)的化合物与约1摩尔当量的式(10)的化合物缩合,以形成下式的化合物 (ii)约1摩尔当量的根据(i)制得的式(11)的化合物与约1摩尔当量的式(9)的化合物反应,以形成下式的二次缩合产物 (iii)约1摩尔当量的式(5)的化合物与约1摩尔当量的式(7)的化合物缩合,以形成下式的化合物 (iv)约1摩尔当量的根据(iii)制得的式(13)的化合物与约1摩尔当量的式(6)的化合物反应,以形成下式的二次缩合产物 (v)将约1摩尔当量的式(4)的化合物重氮化,并与约1摩尔当量的根据(iv)制得的式(14)的化合物偶合,以形成下式的产物 (vi)将约1摩尔当量的根据(v)制得的式(15)的化合物重氮化,并与约1摩尔当量的根据(ii)制得的式(12)的化合物偶合,以形成式(1)的活性染料. 根据另一实施方案,下式的偶氮化合物 可如下制备事先将约1摩尔当量的式(4)的化合物重氮化,并与约1摩尔当量的式(5)的化合物偶合,再根据(iii)进行,其中使用1摩尔当量的式(16)的化合物代替以上(iv)和(vi)中的1摩尔当量的式(5)的化合物。 采用常用方式进行重氮化和偶合,例如在无机酸溶液(例如盐酸溶液)中,用亚硝酸盐(例如亚硝酸钠)在低温下(例如在式(4)的化合物的情况下,为0-5℃,或在式(15)的化合物的情况下,为10-30℃)将式(4)的化合物或式(15)的化合物重氮化,随后在中性至微酸性介质中(例如pH为3-7.5,优选为3-4或6-7.5)和低温至中等温度(例如0本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式的活性染料 *** (1), 其中 R↓[1]和R↓[2]各自独立为氢或未取代或取代的C↓[1]-C↓[4]烷基, D为下式的双偶氮成分的基团 *** X↓[1]和X↓[2]各自独立为卤素,   T为下式的纤维活性基团 -NH-(CH↓[2])↓[2-3]-SO↓[2]-Z (3a), -NH-(CH↓[2])↓[2-3]-O-(CH↓[2])↓[2-3]-SO↓[2]-Z (3b), *** (3c),  -*-(CH↓[2])↓[2-3]-SO↓[2]-Z (3d), -NH-*** (3e), -NH-*** (3f)或 -NH-*** (3g), (R↓[3])↓[0-2]表示0-2个选自卤素、C ↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基和磺基的相同或不同的取代基, Z为乙烯基或-CH↓[2]-CH↓[2]-U基团,且U为在碱性条件下可除去的基团, Q为-CH(Hal)-CH↓[2]-Hal或-C(Hal)= CH↓[2]基团, Hal为卤素, n为数值0、1或2,和 m和q各自独立为数值0或1。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:G罗恩特根L费克特
申请(专利权)人:亨斯迈先进材料瑞士有限公司
类型:发明
国别省市:CH[瑞士]

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